摘要:涂料行業(yè)有機(jī)廢氣具有低濃度、大風(fēng)量的特點,通過VOCs常用治理工藝的對比分析,得出活性炭吸附-熱風(fēng)脫附-催化燃燒工藝具有較好的技術(shù)經(jīng)濟(jì)性,并通過工程案例進(jìn)行論證。
1涂料行業(yè)有機(jī)廢氣污染現(xiàn)狀
目前我國涂料行業(yè)溶劑型涂料占總產(chǎn)量的52.1%,遠(yuǎn)高于發(fā)達(dá)國家溶劑型涂料平均30%的水平。由于溶劑型涂料中大量使用有機(jī)溶劑,涂料行業(yè)成為大氣VOCs產(chǎn)生和排放的重要工業(yè)污染源。研究發(fā)現(xiàn),2012年我國涂料產(chǎn)量達(dá)到l278.9l萬t,根據(jù)有關(guān)數(shù)據(jù)推算,涂料行業(yè)溶劑用量達(dá)到700萬t左右,占全國VOCs排放總量的13%左右,因此,涂料行業(yè)v0Cs貢獻(xiàn)量不容忽視。
涂料行業(yè)有機(jī)廢氣排放具有以下特點:有害物質(zhì)主要是甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、丁醇等,此外,混合、研磨工序會還產(chǎn)生大量的細(xì)微粉塵,有害物質(zhì)含量低、VOCs濃度一般在100~600m∥m3,粉塵濃度200~680m∥m3,流量大,一般在5000~100000m3/ll,是典型的大風(fēng)量、低濃度廢氣。
2有機(jī)廢氣治理技術(shù)概況
揮發(fā)性有機(jī)廢氣種類繁多,特性各異,因此相應(yīng)地治理技術(shù)也各有差異。目前有機(jī)廢氣治理技術(shù)主要有冷凝法、吸收法、蓄熱氧化法、催化法、吸附法和吸附.催化氧化法等,以及新工藝光催化、等離子等,常見的有機(jī)廢氣治理技術(shù)見表1。
2.1冷凝法
冷凝法是用來回收VOCs中有價值的有機(jī)物,資源化再利用的處理方法。利用有機(jī)物質(zhì)在不同溫度和壓力下的飽和蒸汽壓不同,通過降溫、加壓的方法,使某些物質(zhì)過飽和而冷凝得以回收。冷凝法具有回收物質(zhì)存度高、所需設(shè)備和操作條件簡單等優(yōu)點,但由于需要較高的壓力或較低的溫度,運行費用過高。冷凝法適用于高濃度有機(jī)廢氣的治理。
2.2吸收法
吸收法是利用吸收液與有機(jī)廢氣的相似相溶性原理而達(dá)到處理有機(jī)廢氣的目的。適用于中高濃度廢氣的治理,但選擇一種廉價且揮發(fā)性低的吸收液比較困難,且存在廢液處理的問題,凈化效果不理想。
2.3蓄熱氧化法
蓄熱氧化法是利用高效陶瓷蓄熱體來儲存有機(jī)廢氣分解時產(chǎn)生的熱量,并用陶瓷蓄熱體儲存的熱能來加熱未被處理的有機(jī)廢氣,從而達(dá)到很高的熱效率。通過廢氣氣流的程序切換,實現(xiàn)蓄熱材料的蓄熱和放熱。熱回收效率一般在95%以上,氧化溫度一般在800℃~980℃之間,凈化率98%以上。適合于中高濃度及復(fù)雜VOCs治理。對于低濃度、大風(fēng)量的有機(jī)廢氣治理,存在設(shè)備投資大、運行成本高的缺點。
2.4催化氧化法
將廢氣加熱到200℃~300℃,在催化劑的作用下氧化分解為二氧化碳和水,達(dá)到凈化的目的。具有起燃溫度低、凈化率高、無二次污染、工藝簡單、維護(hù)方便、安全性好等優(yōu)點。本技術(shù)適用于中高濃度有機(jī)廢氣的治理,工藝成熟。對于低濃度、大風(fēng)量的有機(jī)廢氣治理,存在設(shè)備投資大、運行成本高的缺點。
2.5吸附法
利用高孔隙率、高比表面積的吸附劑,依靠物理性吸附(可逆反應(yīng))或化學(xué)吸附(不可逆反應(yīng))作用,將vOCs氣體分子從廢氣中分離,凈化率可達(dá)95%,設(shè)備簡單、投資少。但存在吸附劑吸附飽和后無法再生,吸附劑更換費用高,且存在二次污染的問題。
2.6吸附.回收法
利用活性炭纖維或顆粒炭等吸附劑吸附有機(jī)廢氣,接近飽和后用水蒸氣或惰性氣體進(jìn)行脫附再生,再生下的高濃度氣體經(jīng)冷凝、分離回收液體。該技術(shù)適用于中、高濃度,有回收價值的有機(jī)廢氣治理。
2.7吸附.催化燃燒法
應(yīng)用新型活性炭吸附濃縮低濃度有機(jī)廢氣,吸附接近飽和后引入熱空氣對活性炭進(jìn)行再生,脫附下的高濃度有機(jī)廢氣進(jìn)入催化燃燒床進(jìn)行無焰氧化分解,熱氣體在系統(tǒng)中循環(huán)使用或增設(shè)二次換熱器進(jìn)行熱能回收。吸附床一般設(shè)置兩臺以上,其中一臺脫附或備用,其他吸附,確保系統(tǒng)連續(xù)穩(wěn)定運行。該技術(shù)由于先采用活性炭濃縮,減少了要氧化的廢氣量,使后續(xù)的催化燃燒設(shè)備規(guī)模變小,降低了設(shè)備投資,盡管被處理的有機(jī)物濃度低,但經(jīng)濃縮后廢氣濃度可以達(dá)到自燃狀態(tài)以上,所以在燃燒階段,催化燃燒裝置所需外加熱源的功率較小或者不用,同時活性炭再生熱源來自于燃燒后的廢氣,因此運行費用較低。本技術(shù)綜合了吸附法和催化氧化的有點,克服兩者單獨使用的缺點,解決治理低濃度、大風(fēng)量有機(jī)廢氣治理的難題,是目前治理大風(fēng)量、低濃度有機(jī)廢氣成熟、實用的技術(shù)。
2.8生物法
該法是基于成熟的生物處理污水技術(shù)上發(fā)展起來,具有能耗低、運行費用少的特點,在國外有一定規(guī)模的應(yīng)用。其缺點在于污染物在傳質(zhì)和消解過程中需要有足夠的停留時間,從而增大了設(shè)備的占地,同時由于微生物具有一定的耐沖擊負(fù)荷限值,增加了整個處理系統(tǒng)在停車和啟動時的控制。該法目前在國內(nèi)污水站廢氣治理中有少量應(yīng)用,對工業(yè)廢氣治理的應(yīng)用很少。
2.9低溫等離子技術(shù)
通過陡峭、脈沖窄的高壓脈電暈,在常溫下產(chǎn)生大量的高能電子或高能電子激發(fā)產(chǎn)生的O、OH、N等活性粒子,同時,還可以產(chǎn)生臭氧,各種活性粒子和臭氧與VOCs發(fā)生化學(xué)反應(yīng),破壞VOCs中的C—C、C—H或C=C等化學(xué)鍵,由于O、OH基及臭氧具有強(qiáng)氧化能力,結(jié)果使分解產(chǎn)生CO:和H20。該技術(shù)不采用吸附劑,無需再生處理,無需專人負(fù)責(zé),無二次污染,更換及維護(hù)保養(yǎng)方便。但等離子體是一門包含放電物理學(xué)、放電化學(xué)、化學(xué)反應(yīng)工程學(xué)及真空技術(shù)等基礎(chǔ)學(xué)科之上的交叉學(xué)科,目前能夠成熟的掌握該技術(shù)的單位非常的少,雖有工程應(yīng)用案例,但凈化率相差較大。
3涂料行業(yè)有機(jī)廢氣治理技術(shù)
綜合上述分析及近年來涂料行業(yè)有機(jī)廢氣的工程實踐看,吸附.催化燃燒法具有較好的技術(shù)經(jīng)濟(jì)適用性,能適應(yīng)涂料行業(yè)有機(jī)廢氣的大風(fēng)量、低濃度的特點。吸附一催化燃燒技術(shù)采用活性炭吸附一熱風(fēng)脫附.催化燃燒技術(shù)一余熱利用的技術(shù)路線,即通過脫附濃縮解決因初始濃度低而燃燒熱量不夠的問題,又通過將催化燃燒床凈化后的熱風(fēng)通過補(bǔ)冷風(fēng)降溫到90℃~120℃后用于蜂窩狀活性炭的脫附再生,余熱得到回收利用,降低了運行成本。
近年來該技術(shù)路線已廣泛應(yīng)用于涂料行業(yè)有機(jī)廢氣的治理中。上海國際油漆有限公司、上海華誼涂料有限公司、上海正鷗實業(yè)有限公司等多家涂料公司均已采用固定床活性炭吸附一熱風(fēng)脫附.催化燃燒工藝治理生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的有機(jī)廢氣。凈化工藝工藝流程見圖l,某涂料公司有機(jī)廢氣監(jiān)測數(shù)據(jù)見表2。某涂料有限公司采用該工藝,其設(shè)備主要技術(shù)指標(biāo)見表3。
從上述案例運轉(zhuǎn)狀況來看,凈化系統(tǒng)具有如下特點:(1)系統(tǒng)設(shè)有多重安全預(yù)警,運行安全,無安全事故發(fā)生。此外,除了常規(guī)的安全措施外,吸附床內(nèi)還配置了高壓二氧化碳/氮氣自動滅火系統(tǒng)。(2)催化燃燒床運行穩(wěn)定,利用VOCs氧化產(chǎn)生的熱能基本可維持燃燒,電加熱器用電量少。(3)粉塵處理采用濾筒除塵+纖維過濾,凈化徹底,對活性炭壽命影響小。(4)凈化效果好。經(jīng)過多次環(huán)保驗收監(jiān)測及內(nèi)部監(jiān)測,排放濃度穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。(5)PLC全自動化控制、余熱回收系統(tǒng)等,系統(tǒng)操作簡便、維護(hù)方便、運行成本低。
4結(jié)論
(1)活性炭吸附.熱風(fēng)脫附一催化燃燒技術(shù)具有較好的技術(shù)經(jīng)濟(jì)適用性,能適應(yīng)涂料行業(yè)有機(jī)廢氣的大風(fēng)量、低濃度特點,因而在涂料行業(yè)有機(jī)廢氣治理領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。
(2)涂料行業(yè)有機(jī)廢氣中粉塵的處理是治理工程成敗的關(guān)鍵,需選擇合適的預(yù)處理工藝。
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