污水深度回用膜集成工程中反滲透膜污染始終是制約膜分離技術(shù)發(fā)展的瓶頸，是反滲透技術(shù)應(yīng)用過程中關(guān)注的重點(diǎn)。反滲透膜污染的類型主要有生物污染、有機(jī)污染、無機(jī)污染及顆粒雜質(zhì)污染，而微生物污染是眾所周知的最難預(yù)防和消除的污染。由于預(yù)處理不能完全去除細(xì)菌，加上水中有機(jī)物成為微生物生長(zhǎng)的碳源，所以反滲透膜上微生物污染普遍存在，Vrouwenvelder等通過對(duì)中東地區(qū)海水淡化廠的反滲透設(shè)備調(diào)研，發(fā)現(xiàn)其中70%遭受微生物污染，所以認(rèn)為微生物污染是NF、RO應(yīng)用過程中最嚴(yán)重的問題之一。由于污水含氮、磷等富營養(yǎng)物質(zhì)多，TOC、COD、BOD值較高，水溫較高等，所以污水回用RO膜微生物污染相對(duì)發(fā)生的幾率更高些。一旦出現(xiàn)生物污染，反滲透會(huì)馬上出現(xiàn)滲透通量下降的表現(xiàn)，生物污染對(duì)通量降低的影響比非生物污染大，所以微生物污染問題日漸突出。污染最直接的影響是導(dǎo)致運(yùn)行成本增加、壽命降低、膜清洗和更換頻繁。有證據(jù)表明微生物污染對(duì)膜性能的影響是其污染影響的數(shù)倍，生物膜的存在會(huì)加重其它污染的發(fā)生，稱之為生物膜強(qiáng)化污染，主要是由于生物污垢造成壓差升高，在膜表面形成低流速狀態(tài)，在生物及其分泌物的黏附作用下進(jìn)一步加劇了膠體、有機(jī)污染、無機(jī)結(jié)垢和微生物的污染。膜面微生物污染的復(fù)雜性主要表現(xiàn)在它的存在性、生長(zhǎng)性、環(huán)境適宜性和與膜面的黏附性、難于徹底去除性上。預(yù)處理不能完全消除微生物，加氯消毒的反滲透工廠也發(fā)現(xiàn)有微生物污染問題。脫氯后微生物存在再生問題，Mohamed等研究發(fā)現(xiàn)，反滲透系統(tǒng)在經(jīng)過SBS脫氯后出現(xiàn)大量微生物再生，使得微生物污染加重。

本文通過對(duì)反滲透膜微生物污染的試驗(yàn)研究，期望能夠很好地掌握污染的機(jī)理與特性，同時(shí)能夠幫助我們更好地解決膜微生物污染問題，對(duì)膜的清洗也有重要的指導(dǎo)作用。

1微生物污染試驗(yàn)方法

微生物污染是膜材料、流動(dòng)參數(shù)(如溶解物、流動(dòng)速度、壓力等)和微生物間復(fù)雜的相互作用的結(jié)果。試驗(yàn)研究?jī)?nèi)容主要考察中水水質(zhì)對(duì)微生物污染和生物膜形成的影響，考察主要的微生物種類和生長(zhǎng)狀態(tài)，通過殺菌處理考察殺菌預(yù)處理對(duì)反滲透入口水微生物存在和生長(zhǎng)的影響。試驗(yàn)研究以靜態(tài)試驗(yàn)和錯(cuò)流過濾動(dòng)態(tài)試驗(yàn)相結(jié)合的方式進(jìn)行。試驗(yàn)材料和藥品：除鹽水、牛肉膏、蛋白胨、氯化鈉、瓊脂、中水、反滲透膜(潔凈和已污染的2種)。靜態(tài)試驗(yàn)裝置：試驗(yàn)采用靜態(tài)膜污染模擬器進(jìn)行污染研究，如圖1所示。

膜片處理：將大片(張)膜用除鹽水潤濕透水側(cè)，輕輕地平整固定在玻璃板上，使用特制的裁剪裝置(一端軟固定、一端鋒利刀片)將膜裁剪成需要的尺寸，切忌刮傷膜片或重壓膜片。將裁剪好的膜片在滅菌的除鹽水中浸泡24h，其間換水3次。靜態(tài)試驗(yàn)的膜片需要事先固定在支撐的圓環(huán)上，再進(jìn)行滅菌處理。試驗(yàn)菌液(中水中微生物菌種)培養(yǎng)和配制：取中水放于事先經(jīng)過滅菌處理的潔凈燒杯中;取2個(gè)已經(jīng)殺菌的培養(yǎng)皿，利用移液管從燒杯中分別取1mL中水置于培養(yǎng)皿中。用潔凈燒杯稱取牛肉膏0.5g，蛋白胨1g，氯化鈉0.5g，瓊脂2g，加除鹽水溶于100mL錐形瓶中，攪拌并調(diào)節(jié)pH 至7.2～7.4，塞緊瓶口，放于滅菌鍋中滅菌，4h后，取出錐形瓶冷卻至50℃左右，倒入培養(yǎng)皿，以剛好覆蓋培養(yǎng)皿底部為宜;蓋好培養(yǎng)皿，置于37℃恒溫箱中培養(yǎng)24h;24h后，取出培養(yǎng)皿，用玻璃棒挑出菌落置于裝有除鹽水的燒杯中，攪拌待用。

2試驗(yàn)內(nèi)容及結(jié)果分析

2.1反滲透產(chǎn)品水(即除鹽水)中微生物生長(zhǎng)性研究:取6個(gè)500mL的事先滅菌處理的潔凈燒杯，分別加入200mL的除鹽水;在1、2、3號(hào)燒杯中分別加入1mL配置的菌液;將6個(gè)燒杯上口蓋緊，置于室溫下靜置，5h后分別取1mL水樣培養(yǎng)，觀察培養(yǎng)皿表面菌落生長(zhǎng)情況;同時(shí)另取一個(gè)培養(yǎng)皿(7號(hào))，取1mL原菌液模擬中水條件，進(jìn)行對(duì)比培養(yǎng)。試驗(yàn)結(jié)果見表1。

試驗(yàn)觀察到1、2、3號(hào)培養(yǎng)皿中只有少數(shù)的菌落，而4、5、6號(hào)基本上沒有菌落。在7號(hào)培養(yǎng)皿中長(zhǎng)出了很多菌落。

實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：在除鹽水中，由于沒有微生物生長(zhǎng)和繁殖的必須營養(yǎng)物質(zhì)，所以膜面污染情況較輕，培養(yǎng)皿中的菌落數(shù)很少。反滲透出水本身幾乎沒有細(xì)菌，而且除鹽水中缺乏細(xì)菌生長(zhǎng)所必需的營養(yǎng)物質(zhì)，即使在除鹽水中加入菌液，也無法快速繁殖，甚至?xí)驗(yàn)槿狈I養(yǎng)而失活。在相同培養(yǎng)時(shí)間和溫度條件下，中水中菌落數(shù)要比除鹽水條件下培養(yǎng)生成的菌落多得多。說明反滲透出水側(cè)或出水側(cè)膜面通常沒有微生物存在，但是有細(xì)菌介入的情況下，即有微生物源時(shí)會(huì)造成生長(zhǎng)，尤其是水樣中如果有足夠的營養(yǎng)物質(zhì)，就會(huì)在膜表面快速形成微生物粘泥，影響膜的正常運(yùn)行。

2.2水溫對(duì)微生物生長(zhǎng)的影響:分別取6個(gè)事先滅菌處理的潔凈500mL燒杯，分別加入200mL除鹽水和1mL培養(yǎng)菌液;在1、3、5號(hào)燒杯中分別放入2片干凈的反滲透膜片，在2、4、6號(hào)燒杯中分別放入2片污染的膜片;蓋好杯口;將1、2號(hào)燒杯放入冷水浴中，維持溫度在15 ℃左右，3、4號(hào)燒杯置于室溫下，5、6號(hào)燒杯熱水浴，維持溫度30℃左右;隔0.5h測(cè)各個(gè)燒杯的水溫;5h后，取出膜片，分別置于6個(gè)事先滅菌處理的干凈燒杯中，用清洗劑清洗膜;分別從每個(gè)燒杯中取出1mL清洗液，用培養(yǎng)皿培養(yǎng)，觀察菌落數(shù)的多少，1～6號(hào)燒杯中取出的清洗液中，培養(yǎng)菌落數(shù)分別為1、3、3、5、7、12個(gè)。試驗(yàn)溫度見表2。

根據(jù)不同溫度下微生物培養(yǎng)的表現(xiàn)可以看出，微生物在溫度較高的情況下更易于在膜面繁殖、生存。除鹽水中總體上膜面微生物生長(zhǎng)或污染情況比較輕，但是同樣在除鹽水中，已經(jīng)污染的膜片微生物的生長(zhǎng)現(xiàn)象和污染比清潔膜嚴(yán)重。

2.3反滲透在中水環(huán)境中膜面微生物生長(zhǎng)性能靜態(tài)污染試驗(yàn):靜態(tài)模擬試驗(yàn)裝置MFS中以中水為試驗(yàn)介質(zhì)，放入膜片，利用磁力攪拌器模擬膜面流動(dòng)狀態(tài)，控制攪拌速度和時(shí)間，觀察膜表面的微生物污染情況。經(jīng)過一定時(shí)間取出膜片，通過培養(yǎng)來觀察污染的微生物的特性。試驗(yàn)前將燒杯和攪拌磁子做滅菌處理。在500mL燒杯中分別加入同體積除鹽水、中水，放入經(jīng)過前處理的反滲透膜片(功能皮層朝下，直徑50mm)，控制攪拌器轉(zhuǎn)速，加熱棒控制水樣的溫度，觀察在不同條件下膜面的污染情況。以高溫滅菌冷卻后的除鹽水淋洗取出的膜片，去除浮在上面的雜質(zhì)，將膜片放在另外一套經(jīng)過滅菌處理的MFS裝置中，燒杯內(nèi)加入200mL高溫滅菌的除鹽水，啟動(dòng)攪拌器(1500r/min)進(jìn)行膜面微生物污染洗脫處理，取適量洗脫液進(jìn)行微生物菌落培養(yǎng)，并將洗脫液放在顯微鏡下觀察微生物的形態(tài)。

2.3.1微生物污染出現(xiàn)時(shí)間試驗(yàn)分別取6個(gè)潔凈的500mL燒杯，編號(hào)后，分別加入200mL除鹽水和1mL培養(yǎng)菌液，靜置30min;同時(shí)向6個(gè)燒杯中加入2片潔凈RO膜片，開始計(jì)時(shí)，以65r/min轉(zhuǎn)速攪拌，分別在10、15、20、25、30、40min后，取出膜片，用清洗液清洗，再取其中的1mL清洗液進(jìn)行微生物培養(yǎng); 觀察6個(gè)培養(yǎng)皿中的微生物生長(zhǎng)情況。試驗(yàn)結(jié)果見表3。

試驗(yàn)結(jié)果分析：從表中可以看出，膜表面在膜浸入水樣中15min后就開始出現(xiàn)微生物附著的現(xiàn)象，而之前基本上沒有微生物污染出現(xiàn)。30min后，膜污染現(xiàn)象加重，膜表面微生物量增多。說明隨著時(shí)間的延長(zhǎng)，膜表面微生物繁殖越來越多，膜表面污染也就越來越嚴(yán)重，嚴(yán)重時(shí)可以堵塞膜孔，阻礙過水，使得系統(tǒng)產(chǎn)水量下降。

2.3.2水流速度對(duì)微生物污染的影響試驗(yàn):主要研究在不同的水流速度下，膜表面微生物的污染情況。膜面錯(cuò)流流速通過改變攪拌器轉(zhuǎn)速來進(jìn)行模擬研究，轉(zhuǎn)速選擇0、65、125r/min。取6個(gè)潔凈的500mL燒杯，分別加入200mL除鹽水和1mL培養(yǎng)菌液，靜置30min;同時(shí)向1、2、3號(hào)燒杯中分別加入2片潔凈反滲透膜片，向4、5、6號(hào)燒杯中加入已經(jīng)污染的膜片。將燒杯分別放在磁力攪拌器下，1、4號(hào)燒杯以0r/min的轉(zhuǎn)速攪拌，2、5號(hào)燒杯以65r/min 的轉(zhuǎn)速攪拌，3、6 號(hào)燒杯以125r/min的轉(zhuǎn)速攪拌;60min后，同時(shí)取出膜片，用清洗液清洗并進(jìn)行微生物培養(yǎng)。試驗(yàn)結(jié)果見表4。

實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及結(jié)果：污染膜片比潔凈膜片污染嚴(yán)重，說明污染膜片再污染情況嚴(yán)重;在水樣流動(dòng)的情況下，不易產(chǎn)生微生物污染。一定的水流速度在膜表面形成了一定的剪切力，使得微生物等很難附著在膜表面。即使附著在膜表面，在生長(zhǎng)初期會(huì)在受到流速作用下被水流的剪切力沖走。試驗(yàn)結(jié)果及分析說明反滲透在停用期間微生物污染的可能性大。

2.4 中水水質(zhì)對(duì)微生物污染的影響———強(qiáng)化生物污染試驗(yàn):水中微生物營養(yǎng)成分的存在是微生物污染發(fā)生的基本條件，Vrouwenvelder等對(duì)此進(jìn)行了長(zhǎng)期的研究，在2000 年報(bào)道很低含量的營養(yǎng)成分(μg/L)就可引起微生物污染，2001年的研究表明較低的可生物降解有機(jī)物的存在可造成微生物污染，2010年研究磷酸鹽的影響，結(jié)果表明，在RO進(jìn)水磷酸鹽含量較低的情況下，反滲透膜的微生物污染受到明顯控制。試驗(yàn)以從中水分離的微生物經(jīng)過培養(yǎng)后的水進(jìn)行高菌水配置，以高菌水對(duì)反滲透膜進(jìn)行強(qiáng)化生物污染試驗(yàn)，考察污染性質(zhì)及對(duì)膜過濾性能的影響。中水本身含有較多的有機(jī)物的代謝產(chǎn)物，低分子量或溶解態(tài)的有機(jī)物，試驗(yàn)?zāi)M研究濃差極化現(xiàn)象下膜面污染成分含量增加的情況下微生物生長(zhǎng)的特性。以腐殖酸為有機(jī)物濃度的目標(biāo)污染物，通過配水進(jìn)行試驗(yàn)研究。在考慮膜面膠體雜質(zhì)在濃差極化層內(nèi)積聚的信息，以硅藻土做膠體雜質(zhì)的目標(biāo)污染物，同時(shí)進(jìn)行配水。用0.001g/L硅藻土來模擬1個(gè)濁度，即1NTU=0.001g/L硅藻土。由于濃差極化層內(nèi)流動(dòng)狀態(tài)與主體流動(dòng)狀態(tài)不同，所以采用不加攪拌的方式進(jìn)行污染試驗(yàn)研究。在前階段試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，維持相同的溫度，流速和時(shí)間，考察在不同濃度的有機(jī)物和膠體存在時(shí)膜表面微生物污染的情況。分別取9個(gè)潔凈的500mL燒杯，根據(jù)表5進(jìn)行水樣配置(200mL)，同時(shí)加入1mL培養(yǎng)菌液，靜置30min;在0、1、2、3、4號(hào)燒杯中分別放入2片干凈的反滲透膜片，在1′、2′、3′、4′號(hào)燒杯中分別放入2片已污染的膜片;同時(shí)加入1mL培養(yǎng)菌液，置于試驗(yàn)裝置中，以65r/min攪拌1h;1h后，取出膜片，分別置于干凈燒杯中，用清洗劑清洗并進(jìn)行微生物培養(yǎng)。試驗(yàn)結(jié)果見表6。

試驗(yàn)數(shù)據(jù)表明：膠體和有機(jī)物濃度越高，膜表面的微生物越多，即污染越嚴(yán)重。

2.5殺菌處理對(duì)微生物污染的影響:取中水加入培養(yǎng)菌形成生物污染環(huán)境，用甲醛殺菌后，再放入反滲透膜片，試驗(yàn)研究膜表面的污染情況。主要步驟如下：分別取9個(gè)潔凈的500mL燒杯，編號(hào)后，分別加入中水已經(jīng)配好的水樣(NTU=5，腐殖酸=10mg/L);同時(shí)加入1mL培養(yǎng)菌液，靜置30min，30min后在1～8號(hào)燒杯中分別加入5mL1%的甲醛溶液，殺菌5min后，分別放入干凈的反滲透膜片;放置在試驗(yàn)裝置上，以65r/min攪拌;在不同時(shí)間分別取出膜片，置于干凈燒杯中，用清洗劑清洗并進(jìn)行微生物培養(yǎng)。試驗(yàn)結(jié)果見表7。

試驗(yàn)現(xiàn)象及結(jié)果：水樣加入菌液后，靜置30min，水中微生物已經(jīng)繁殖，數(shù)量增加，增加速度很快。用1%的甲醛溶液殺菌后，在一段時(shí)間內(nèi)，膜上微生物量很少，污染較輕。但是經(jīng)過一段時(shí)間后，殺菌水樣中的微生物數(shù)量開始急劇上升，膜污染現(xiàn)象依然存在。

2.6膜面微生物污染的微生物種類:將各次試驗(yàn)洗脫液放在顯微鏡下進(jìn)行觀察，以研究中水微生物污染的生物形態(tài)，顯微鏡照片如圖2～5所示。

2.6.1沒有殺菌處理沒有進(jìn)行殺菌處理的膜面清洗水樣中微生物種類如圖2所示。

2.6.2腐殖酸配水中污染膜面的微生物種類如圖3所示。

2.6.3強(qiáng)化污染試驗(yàn)中微生物種類強(qiáng)化污染試驗(yàn)中微生物種類如圖4所示。

2.6.4殺菌處理后膜面洗脫液微生物種類如圖5所示。

試驗(yàn)結(jié)果分析：根據(jù)微生物顯微鏡照片的形態(tài)特征發(fā)現(xiàn)，膜污染的微生物多以桿菌和絲狀菌為主，其中桿菌多為大腸桿菌。大腸桿菌(Escherichiacoli，E.coli)為革蘭氏陰性短桿菌，大腸桿菌是人和許多動(dòng)物腸道中最主要且數(shù)量最多的一種細(xì)菌，主要寄生在大腸內(nèi)，與城市污水水質(zhì)符合。說明在現(xiàn)有中水水質(zhì)回用標(biāo)準(zhǔn)下，中水中微生物存在，并且在回用系統(tǒng)中會(huì)增殖，造成反滲透膜發(fā)生微生物污染。

2.7超濾對(duì)微生物的去除性能:在膜集成技術(shù)中，反滲透的前一級(jí)預(yù)處理為超濾，超濾對(duì)進(jìn)水微生物的去除效果直接影響反滲透膜面是否發(fā)生嚴(yán)重的微生物污染，所以研究超濾對(duì)微生物的去除效果成為反滲透的安全保障。通常工業(yè)應(yīng)用的超濾膜組件的切割分子量在100kDa左右，由表8可以看出，

UF膜組件切割分子量(MWCO)為10萬Da時(shí)，對(duì)應(yīng)的絕對(duì)膜孔徑約為0.01μm，而細(xì)菌、大腸桿菌和藻類等微生物的物理尺寸一般約0.02μm以上(如圖6所示)，所以從理論上UF過程對(duì)微生物的截留率能夠達(dá)到100%。

通過實(shí)驗(yàn)室錯(cuò)流試驗(yàn)裝置以不同切割分子量的超濾膜片進(jìn)行中水錯(cuò)流過濾試驗(yàn)，在所取的中水中添加分離培養(yǎng)的高菌水，以高濃度細(xì)菌含量的配水進(jìn)行超濾試驗(yàn)，對(duì)超濾進(jìn)水和產(chǎn)水進(jìn)行微生物指標(biāo)分析，通過進(jìn)出水細(xì)菌總數(shù)的變化來考察超濾的除菌效果。這個(gè)試驗(yàn)可以看作是實(shí)際工程在超濾之前殺菌處理異常的情況下的不利影響試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果見表9。

在超濾沒有進(jìn)行殺菌處理的情況下，以高菌水進(jìn)行試驗(yàn)，效果很好;超濾膜組件對(duì)細(xì)菌和大腸桿菌的截留試驗(yàn)結(jié)果表明，濾過水中細(xì)菌含量在5cfu/mL以下，能夠完全截留原水中微生物，UF膜去除細(xì)菌的效果非常好。UF膜組件對(duì)細(xì)菌和大腸桿菌的截留率達(dá)到99.99%以上，而且濾過水的細(xì)菌指標(biāo)基本不受原水細(xì)菌總數(shù)變化的影響，截留效率穩(wěn)定。通常實(shí)際中水回用工程中超濾之前需要進(jìn)行殺菌處理，由于向原水中投加次氯酸鈉氧化滅菌，并維持水中適當(dāng)?shù)挠嗦群浚軌虺掷m(xù)抑制細(xì)菌繁殖，這樣對(duì)反滲透的安全保障性和超濾膜面微生物污染的防止均起到作用，超濾出水微生物學(xué)指標(biāo)完全滿足RO系統(tǒng)進(jìn)水要求。雖然超濾膜對(duì)細(xì)菌、微生物有很高的去除率，但仍達(dá)不到100%，在超濾產(chǎn)水中仍可以檢測(cè)到微量細(xì)菌，在溫度適宜條件下，幾天之內(nèi)便可在反滲透膜表面形成生物膜層。所以預(yù)處理系統(tǒng)的維護(hù)工作很重要。

3結(jié)論

1)超濾膜組件濾過水中細(xì)菌含量在5cfu/mL以下，UF膜去除細(xì)菌的效果非常好，能夠完全截留原水中微生物。經(jīng)過超濾處理的水，在SDI合格的情況下，并不能保證反滲透膜面避免微生物污染，甚至SDI<3的情況下，仍然可能在膜表面出現(xiàn)大量粘泥狀生物膜，生物污染取決于水中細(xì)菌的存在性、繁殖狀況和水中雜質(zhì)、溫度等條件。

2)微生物污染發(fā)展迅速，一旦膜上出現(xiàn)細(xì)菌群落，特別是在出現(xiàn)濃差極化的情況下，在短時(shí)間內(nèi)，就會(huì)生成粘泥膜。水中有機(jī)物和膠體雜質(zhì)成為微生物污染的促進(jìn)因素。

3)中水深度回用污染的反滲透膜面上生物膜內(nèi)的微生物以桿菌和絲狀菌為主。

4)除鹽水中，在沒有微生物源和沒有微生物生長(zhǎng)和繁殖的必須營養(yǎng)物質(zhì)的情況下，膜面基本不發(fā)生污染.

5)中水若在進(jìn)入反滲透系統(tǒng)前不進(jìn)行滅菌處理，微生物將以反滲透膜為載體借助反滲透濃水段的營養(yǎng)鹽而繁殖生長(zhǎng)，在水溫適宜的條件下，微生物的生長(zhǎng)更是迅速。

6)反滲透在停用期間微生物污染的可能性大，并且在已經(jīng)污染的膜片表面微生物生長(zhǎng)加重污染，實(shí)際設(shè)備通常為污染膜，一旦微生物附著在膜面，在微生物本身分泌、代謝產(chǎn)物的作用下是不易脫落的，微生物本身極強(qiáng)的環(huán)境適應(yīng)性加重污染。關(guān)于反滲透膜面微生物污染的研究還很不夠，常規(guī)的含鹽量、TOC、COD、pH、電導(dǎo)率等水質(zhì)分析，并未給出生物污染隱患的線索。尚未建立SDI數(shù)據(jù)與生物污染之間的關(guān)系，微生物活性物質(zhì)和有機(jī)物存在的復(fù)合污染有待深入研究。目前常規(guī)RO生物監(jiān)控的方案是采用一系列顯微和培養(yǎng)技術(shù)，用培養(yǎng)法來檢測(cè)水中的微生物含量，但這遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能反映實(shí)際微生物的動(dòng)態(tài)污染趨勢(shì)和性質(zhì)，所以研究動(dòng)態(tài)監(jiān)控手段也是今后研究的要點(diǎn)。

來源:《土木建筑與環(huán)境工程》  作者:于海琴等 

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