隨著我國城市化建設(shè)的發(fā)展，城市污水處理率逐年上升，“十二五”規(guī)劃明確指出：到2015年城市污水處理率至少達到85%。但在我國污水處理設(shè)施的建設(shè)過程中長期存在著“重水輕泥”的情況，目前進行處置和資源化利用的污泥不足50%，而城市污泥若不采取妥善處置，必然會對環(huán)境帶來的威脅。當(dāng)前國內(nèi)外主要的污泥處理技術(shù)包括填埋、厭氧消化、焚燒與好氧堆肥等，其中好氧堆肥即在特定的環(huán)境條件下微生物菌群分解轉(zhuǎn)化有機物，將污泥腐熟成穩(wěn)定的腐殖質(zhì)，用于改善肥田或土壤，最終達到無害化、減量化與資源化的目的，因此好氧堆肥成為污泥處理領(lǐng)域的主流技術(shù)之一。
污泥堆肥過程中氮素損失嚴(yán)重是在實際應(yīng)用中長期未能妥善解決的重要問題，研究表明在整個堆肥過程中，氮的損失最大可以達到60%以上。對于氮素損失，一方面會降低肥效，另一方面會產(chǎn)生臭氣，影響周邊的環(huán)境空氣質(zhì)量，因此對于氮素損失的控制成為制約污泥堆肥的一個瓶頸。國內(nèi)外學(xué)者在堆肥中過程中添加金屬鹽類，或者添加吸附劑，如沸石、浮石等，來控制氮素的損失，但受其經(jīng)濟條件的制約，難以廣泛采用。更多的是采用添加富含碳的物質(zhì)，如添加秸稈、稻草等，以調(diào)理劑形式存在的外加碳源在氮素損失控制中發(fā)揮了作用。
中醫(yī)藥作為我國傳統(tǒng)文化的珍寶，因其藥性溫和、副作用小等優(yōu)點，近些年來其發(fā)展更為迅速;隨著各大中藥制藥企業(yè)的迅速發(fā)展，中藥渣排放量也與日俱增;中藥渣屬于典型的“放錯了地方的資源”，排放的藥渣含水率適宜、性質(zhì)均一、無雜質(zhì)，且含有纖維素、多糖等大量有機成分。中藥渣大部分被視為垃圾而排放掉，不僅僅會造成了資源的極大浪費，更嚴(yán)重的是給周圍環(huán)境帶來污染。因此，中藥渣合理的處理處置成為中藥企業(yè)所要面臨的嚴(yán)峻問題。
鑒于此，本實驗以中藥渣作為調(diào)理劑與外加碳源，研究了中藥渣與污泥共堆肥的效能，重點探討了不同質(zhì)量配比以及中藥渣不同的投加時間對堆肥過程的影響，分析了堆肥過程中堆體溫度、有機質(zhì)、揮發(fā)氨、蛋白酶活性等理化指標(biāo)的情況;同時利用紫外-可見光譜(UV-vis)、三維熒光光譜(EEM)、磷脂脂肪酸(PLFA)，探討了中藥渣投加對堆肥過程中DOM及微生物群落結(jié)構(gòu)的影響，以期為解決中藥渣與污泥處理問題提供新思路。
1、材料與方法
1.1實驗材料
實驗所需原料為城市污水廠剩余污泥與中藥渣。污泥取自桂林市某污水處理廠脫水后的剩余污泥。中藥渣取自桂林市某醫(yī)院，并進行一定的風(fēng)干，堆肥時將其粉碎。污泥與中藥渣的基本性質(zhì)參數(shù)如表1所示。從中可知，污泥的有機物含量較低，而中藥渣含有較高的碳源，同時中藥渣的含水率較低。
表1堆肥物料部分性質(zhì)參數(shù)
1.2實驗裝置與實驗過程
本實驗分為兩個周期進行，每個周期大約進行1個月。按照文獻的方法，第一周期以中藥渣與污泥的不同質(zhì)量配比進行設(shè)計實驗，研究其堆體的理化性質(zhì)以及有關(guān)酶活性的變化，共分為3個堆肥發(fā)酵罐，編號為1、2、3號瓶，配比分別是60g(中藥渣)+300g(污泥)、120g(中藥渣)+240g(污泥)、180g(中藥渣)+180g(污泥)。通過第一周期的實驗得出一個效果較好的質(zhì)量配比，第二周期在中藥渣與污泥質(zhì)量配比相同的前提下，進行不同的中藥渣投加時間的分析，分別編號為4、5號瓶，4號瓶在實驗開始階段即投加中藥渣，5號瓶在堆肥的第10d投加中藥渣。在一、二周期均進行對照組實驗，堆體全部為360g污泥。
實驗用發(fā)酵罐尺寸：外徑為15cm、高20cm，7個;實驗用150mL的裝有20g˙L-1硼酸溶液的錐形瓶吸收堆體所揮發(fā)的氨氣，7個;自動恒溫水浴鍋1臺;鼓氣泵1臺。實驗過程：將堆肥發(fā)酵罐置于恒溫水浴鍋中，水浴鍋溫度設(shè)置為30℃。每隔2d測定堆肥發(fā)酵罐里堆體的溫度以及揮發(fā)的氨氣;每隔5d測定堆體的有機質(zhì)以及蛋白酶。
1.3分析方法
氨氮采用納氏試劑分光光度法進行分析。蛋白酶采用茚三酮分光光度法進行分析。有機質(zhì)的測定為取1~2g堆體置于已稱重的坩堝中，60℃下烘干12h，稱重，先計算其含水率;再將已烘干的堆體置于馬弗爐，在550℃烘2h，稱重，從而計算其有機質(zhì)含量。采用去離子水提取堆體的DOM，將堆肥樣品自然風(fēng)干后，稱取1g干物質(zhì)，加入20mL去離子水，在200r˙min-1振蕩24h，然后3000r˙min-1下離心20min，上清液過0.45μm濾膜后，濾液即為堆肥DOM樣品;采用熒光光譜儀(HITACHI，F(xiàn)7000)對其進行三維熒光掃描，繼而計算熒光指數(shù)(FI)與自生源指數(shù)(BIX)，具體計算方法為：FI為Ex=370nm時，Em波長分別為450和500nm時的熒光強度比值;BIX為Ex=310nm時，Em波長分別為380和430nm時的熒光強度比值;并且利用雙通道紫外可見分光光度計(島津，UV-2550)對DOM進行掃描。PLFA分析參考SHERLOCK系統(tǒng)所提供的操作手冊，堆體樣品預(yù)處理需要經(jīng)過皂化、甲基化以及萃取過程，而后通過SHERLOCK微生物鑒定系統(tǒng)與安捷倫6890高效氣相色譜儀對其特征脂肪酸進行分析鑒定。
2、結(jié)果與討論
2.1溫度的變化情況
溫度與堆體中微生物的代謝活動密不可分，可間接地表現(xiàn)微生物對有機質(zhì)的利用程度，亦從一定意義上可表征堆肥效應(yīng)是否達到無害化，因此本實驗對兩個堆肥周期堆體溫度的變化進行了分析，如圖1所示。
圖1堆肥過程中溫度的變化情況
由圖1第一周期的堆體溫度變化可知，堆肥各組在前10d溫度呈上升的趨勢，實驗組1、2、3號瓶溫度在第10d達到堆肥過程最高溫度，分別為55、52、50℃，對照組則只有43℃，實驗各組的升溫速度明顯比對照組快，同時1號高于2號與3號，表明中藥渣的投加有利于堆肥的進行，但存在一個最佳的配比，由于中藥渣含有的纖維素較多，如投加得過多會造成有機質(zhì)降解速率慢，從而造成堆體溫度上升較慢。堆肥高溫期持續(xù)大概2~4d左右，以后堆體溫度慢慢下降。堆肥高溫期時間短的原因可能一方面因為實驗在冬天進行，環(huán)境溫度比較低，雖然有水浴但堆體并沒有全部浸沒在水浴鍋中，實驗本體受到一定制約;第二方面是堆體發(fā)酵罐體積較小，可提供的外源物質(zhì)較少，此時罐體內(nèi)有機物的消耗逐漸減少，微生物的分解活動就會慢下來，產(chǎn)熱量就會降低，導(dǎo)致了高溫期比較短。根據(jù)第一周期的實驗，確定第二周期中60g中藥渣+300g污泥進行共堆肥，而由圖1可知，第二周期堆體溫度大致趨勢和第一周期一致，在第10d達到最高溫度，其中4、5號瓶分別是54℃、51℃，而對照組為46℃，中藥渣在堆肥的初期投加更為有效。整體而言，投加中藥渣后，有利于堆體溫度的提高，這對于堆肥過程中有機質(zhì)的轉(zhuǎn)化是有利的。
2.2有機質(zhì)的變化情況
本實驗投加的中藥渣屬于外源有機物，即為微生物的能源物質(zhì)，堆肥效應(yīng)其實就是有機質(zhì)不斷被分解的過程，本實驗對共堆肥過程中堆體有機質(zhì)的變化情況進行了分析，如圖2所示。
圖2堆肥過程中有機質(zhì)的變化情況
由圖2可知第一周期實驗組1、2、3號瓶在整個堆肥過程中，有機質(zhì)分別降低了31.1%、26.1%、26.9%，特別是1號瓶結(jié)束時有機質(zhì)含量為40.2%，而對照組有機質(zhì)由初始的60。1%降至堆肥結(jié)束的42.9%，降低了17.2%。同時實驗組4號瓶由初始的71。7%降至結(jié)束的40.6%，5號瓶由初始的72.6%降至結(jié)束的44.6%，而對照組堆肥結(jié)束后的有機質(zhì)含量為42.1%。從兩個周期的實驗數(shù)據(jù)可看出堆肥前期有機質(zhì)的分解速率比較高，堆肥后期的分解速率較低。前期分解速率較高主要因為有機質(zhì)充足，隨著堆肥的進行，堆體溫度逐漸升高適合微生物的增長，此時微生物分泌一些胞外酶，把大分子有機物質(zhì)分解成小分子物質(zhì)，小分子物質(zhì)又被溶解為水溶性碳進一步被微生物吸收利用;后期則是由于堆體溫度降低，微生物活性下降，有機質(zhì)分解減弱而致。整體而言，60g中藥渣+300g污泥的堆體，特別是在堆肥前期投加中藥渣的堆體，堆肥進程較快，有機質(zhì)降解的更為充分，可以推測在此條件下，堆體中的微生物活性更好，其降解有機質(zhì)的能力更強。
2.3累積揮發(fā)氨的變化情況
在堆肥過程中，會有部分有機氮被轉(zhuǎn)化為銨態(tài)氮以氨氣的形式存在，隨著罐體溫度升高易大量散失到大氣中，造成氮元素的損失，直接影響了堆肥的效益，因此控制氮元素的損失是實現(xiàn)城市污泥資源化的一個非常重要的關(guān)鍵技術(shù)，因此本實驗對共堆肥過程中堆體氨氮的揮發(fā)量進行了分析，如圖3所示。
圖3堆肥過程中揮發(fā)氨累積量變化情況
由圖3可知，前6d兩周期的揮發(fā)氨累積量沒有明顯的變化，但均呈現(xiàn)上升的趨勢，堆肥進行第8d到第18d是氨氮損失量最大的區(qū)段，之后由于溫度降低，有機物的消耗以及微生物的活動減弱，氨氮損失量變小，慢慢趨向穩(wěn)定。未投加中藥渣時，對照組堆體的氨氮揮發(fā)累積量達到了206.5mg˙L-1，而1號瓶(60g中藥渣+300g污泥)堆體的氨氮揮發(fā)累積量僅為132.2mg˙L-1，與對照組相比減少了35.9%，原因在于微生物的固氮是需要碳源的，但城市污泥中的C/N往往不足，因此微生物的固氮能力差，導(dǎo)致了氮的損失嚴(yán)重;而中藥渣富含碳源，可以調(diào)整堆體的C/N，從而使微生物能更好的發(fā)揮其固氮作用。
2.4蛋白酶的變化情況
蛋白酶主要參與有機氮的分解和氨基酸、蛋白質(zhì)以及其他含氮化合物的轉(zhuǎn)化，蛋白酶的主要功能是將有機氮分解催化為可用于微生物自身利用的氮元素，貯存在自身體內(nèi)，有效地避免堆肥過程中氮素的損失，所以蛋白酶活性的高低影響著堆肥效能的好壞，因此本實驗對共堆肥過程中堆體的蛋白酶活性進行了分析，如圖4所示。從中可知，第一周期的蛋白酶含量是先稍微地下降后上升，隨著堆肥時間的推移，酶含量又慢慢降低，酶含量最高值出現(xiàn)在堆肥期間第15d，此時對照組是19.25U˙g-1，1~3號瓶分別為34.75、32.0、26.0U˙g-1。堆肥期間，對照組的酶含量都少于實驗各組的酶含量，而1號瓶堆體的酶含量是所有實驗組在堆肥各個期間中最高的。第二周期各組蛋白酶的含量和第一周期的趨勢大致一樣，其中4號瓶的含量最高，最高含量值達到31.65U˙g-1，因此在污泥堆肥的前期投加中藥渣，并且中藥渣與污泥的質(zhì)量比是1:5時，蛋白酶的活性最高，更有利于固氮。
圖4堆肥過程中蛋白酶活性的情況
2.5不同堆體DOM的光譜特征變化情況
堆肥過程中DOM的變化被認(rèn)為是能靈敏反映堆肥腐熟狀況的重要指標(biāo)，與堆肥的固相組分相比更具代表性，因此本實驗采用紫外-可見光譜共堆肥過程中DOM的光譜特征進行了分析，而由前面的實驗結(jié)果可知，1號瓶的整體堆肥效果最佳，因此將1號瓶中的堆體與對照組進行了分析，結(jié)果如圖5所示。
圖5堆肥過程中DOM紫外可見光譜的變化情況
SUVA254是研究天然有機質(zhì)的重要特征參數(shù)，其大小可間接表征有機質(zhì)的芳香性程度，SUVA254越高，有機質(zhì)芳香度越高。由圖5可知，對照組和添加中藥渣的實驗組隨堆肥時間進行，其SUVA254值不斷增加，在第5d、15d以及第25d，對照度的SUVA254分別為0.172、0.362和0.543，而添加中藥渣的SUVA254分別為0.217、0.575和0.768，表明隨著堆肥的進行，污泥堆肥的腐熟度不斷增加，芳香性結(jié)構(gòu)不斷增多;同時投加中藥渣的堆體高于對照組的SUVA254值，說明了添加中藥渣的外源有機質(zhì)炭有利于提高城市污泥堆肥的腐熟度。而DOM在280nm摩爾吸光系數(shù)(SUVA280nm)與相對分子質(zhì)量存在顯著正相關(guān)。實驗組和對照組的SUVA280和SUVA254的變化趨勢一致，反映了不同處理堆肥過程中DOM芳香性增強可能與大分子物質(zhì)的增加有關(guān)。并且隨著堆肥過程的進行，紫外可見光譜出現(xiàn)了藍移，這同樣表明，DOM中的共軛結(jié)構(gòu)與芳香結(jié)構(gòu)增多，腐殖質(zhì)程度得到提高。
為了更全面地分析DOM，本實驗采用熒光分析儀對對照組與1號瓶堆體第10d的DOM三維熒光光譜特征進行了分析，如圖6所示。在不同堆體中均出現(xiàn)了可見光區(qū)類腐殖酸峰A(Ex/Em=310~360nm/400~450nm)，紫外光區(qū)類腐殖酸峰B(Ex/Em=250~280nm/420~450nm)，類蛋白熒光峰C(Ex/Em=250~280nm/320~380nm)及簡單芳香蛋白熒光峰D(Ex/Em=220~250nm/300~380nm)，添加中藥渣的堆體，其類腐殖酸峰更強，表明堆肥腐殖化程度更好，添加外源有機質(zhì)有利于提高堆肥的腐殖化程度。有研究認(rèn)為BIX在0.6~0.7之間時，DOM主要為陸源輸入，外源輸入特征明顯，而本研究中BIX分別為0.73和0.80，證明了堆肥過程中DOM主要來源為自生源。FI是評價DOM來源的依據(jù)：FI<1.4來源于陸地輸入，F(xiàn)I>1.4時來自于微生物分解，對照組和處理組FI為1.57和1.53，表明微生物對有機物的降解也是堆肥形成的主要原因。
圖6不同堆體DOM三維熒光光譜的情況
2.6不同堆體微生物群落的情況
通過PLFA技術(shù)可獲得生態(tài)環(huán)境中微生物群落在數(shù)量與結(jié)構(gòu)方面的信息，具有較高的準(zhǔn)確性、穩(wěn)定性與敏感性，因此被應(yīng)用于堆肥樣品、土壤以及污泥等的微生物群落研究。PLFA技術(shù)在對技術(shù)與儀器條件要求相對較低的情況下，可以確定土壤、污泥中微生物的生物量分布;更重要的是，從PLFA的組分中還可以得到較完整的“存活”微生物群落在數(shù)量與結(jié)構(gòu)方面的信息，因此，本研究利用PLFA對第25d對照組與1號瓶進行了分析，結(jié)果如圖7所示。
內(nèi)環(huán)為對照組;外環(huán)為1號瓶
圖7不同堆體中微生物群落的情況
由圖7可知，在對照組與1號瓶中，均是細菌占主要地位，GramPositive(革蘭氏陽性菌)所占比例分別為67.9%和47.9%，而GramNegative(革蘭氏陰性菌)所占比例分別為24.9%和40.2%。投加中藥渣后，AMFungi(AM真菌)的比例由原來的0.49%增加到1.58%，F(xiàn)ungi(真菌)的比例由原來的0.31%增加到1.68%，由于真菌對堆體中的纖維素、半纖維素有著很好的降解作用，其菌絲具有機械穿插的作用，從而可促進難降解的有機物的降解;同時Actinomycetes(放線菌)的比例由原來的2.30%增加到2.86%，放線性菌對木質(zhì)素的降解有著非常好的作用，可見，加入中藥渣對污泥堆肥結(jié)束時，堆體中的微生物種群變化有較大影響，從而也影響了蛋白酶活性及氨揮發(fā)情況。
3、結(jié)論
(1)以中藥渣作為外加碳源與城市污泥進行共堆肥時，質(zhì)量配比為60g中藥渣與300g污泥，在堆肥過程初始投加，會使污泥堆肥的進程加快，同時堆體的氨氮揮發(fā)累積量減少35.9%，提高了堆肥的肥效。
(2)投加中藥渣后，堆體DOM中的共軛結(jié)構(gòu)與芳香結(jié)構(gòu)增多，且EEM光譜中類腐殖酸峰更強，有利于提高城市污泥堆肥的腐熟度。
(3)添加中藥渣對污泥堆肥中微生物種群變化有一定的影響，特別是Fungi與Actinomycetes的比例與單獨的污泥堆肥相比有所增加。
來源:《環(huán)境科學(xué)》 作者:宿程遠等
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