重點(diǎn)介紹了華能長興電廠脫硫廢水“零排放”的應(yīng)用實(shí)例，對運(yùn)行成本、技術(shù)進(jìn)行了分析，對該零排放技術(shù)在煤化工上的應(yīng)用前景進(jìn)行了歸納總結(jié)，并結(jié)合煤化工項(xiàng)口的零排放提出了相應(yīng)措施建議。
關(guān)鍵詞：脫硫;煤化工;污水;零排放
0 引言
基于我國“富煤貧油少氣”的資源賦存背景，煤炭的開發(fā)利用一直是我國關(guān)注的重點(diǎn)。目前全球范圍己探明煤炭資源儲量占化石能源的55%，我國煤炭占化石能源比重高達(dá)94%。隨著對煤化工認(rèn)識的不斷加深和環(huán)保技術(shù)的不斷發(fā)展，選擇與煤質(zhì)相匹配的煤氣化技術(shù)以降低環(huán)保處理成本成為行業(yè)的普遍選擇，而國家在核準(zhǔn)煤化工項(xiàng)目時明確煤化工項(xiàng)目需達(dá)到近零排放的要求。
1 華能長興電廠零排放項(xiàng)目簡介
1.1 工藝原理及過程
長興電廠廢水處理系統(tǒng)采取清污分流、分類處理，對最終產(chǎn)生的石灰石濕法煙氣脫硫廢水實(shí)施零排放整體解決方案。2014年6月確定采用北京沃特爾水技術(shù)股份有限公司石灰去硬+正滲透濃縮+結(jié)晶技術(shù)。項(xiàng)目建設(shè)投資約6000萬元，其中設(shè)備費(fèi)和安裝調(diào)試費(fèi)約5000萬元，其他土建等費(fèi)用約1000萬元。項(xiàng)目2014年9月土建動工，2015年4月系統(tǒng)建成投產(chǎn)運(yùn)行。其污水零排放處理工藝主要過程包括混凝澄清過濾軟化預(yù)處理單元、膜濃縮單元(RO + MBC)、TVC結(jié)晶三大部分。
1.1.1 反滲透膜濃縮減量工藝
長興電廠的零排放系統(tǒng)，是全國范圍內(nèi)反滲透技術(shù)(膜濃縮)在脫硫廢水及零排放系統(tǒng)上的首次應(yīng)用，并取得了良好的效果，目前己成為脫硫廢水零排放的標(biāo)準(zhǔn)工藝。反滲透單元在設(shè)計時考慮了水量50%-120%的波動，同時通過濃水流量的調(diào)節(jié)，可以適應(yīng)進(jìn)水鹽分(TDS)在10000- 40000mg/L的范圍內(nèi)的波動;充分適應(yīng)了脫硫廢水水質(zhì)波動范圍大的特點(diǎn)。
1.1.2 低能耗、低投資的濃縮工藝
本項(xiàng)目是正滲透技術(shù)在國內(nèi)的首次應(yīng)用，在相同進(jìn)水條件下與三效蒸發(fā)相比，在能源消耗、投資成本、濃縮倍率方面都更有優(yōu)勢(見表1)。
表1 正滲透VS三效蒸發(fā)對比
1.1.3 運(yùn)行成本低
長興電廠脫硫廢水零排放是目前運(yùn)行成本最低的混合鹽零排放項(xiàng)目，A電廠、B電廠、長興電廠脫硫廢水運(yùn)行成本對比見表2。
A廠主要工藝路線為：兩級澄清+過濾+多效蒸發(fā)+結(jié)晶;
B廠主要工藝路線是脫硫廢水預(yù)沉淀后直接進(jìn)入低溫多效蒸發(fā)+結(jié)晶。
以蒸汽單價60元/m3計算，電價0.5元/(kW˙h)計，脫硫廢水均以25 m3/h計，與B廠脫硫廢水相比，長興電廠脫硫廢水零排放可節(jié)省513. 56萬元/a。與A廠脫硫廢水相比，可節(jié)省201.76萬元/a。
1.1.4 MBC裝置的原理
與A、B廠相比長興電廠脫硫廢水處理系統(tǒng)節(jié)能的主要單元MBC (Membrane Brine Concentrator)裝置，是本系統(tǒng)的核心技術(shù)。MBC工藝用于高含鹽廢水的濃縮及零排放處理，膜濃縮單元的核心是正滲透(MBC)技術(shù)。利用滲透的原理進(jìn)行液體分離即為FO技術(shù)，具體為利用半透膜兩側(cè)的滲透壓差來促使水分子從鹽水進(jìn)水?dāng)U散到專用的汲取液中。與現(xiàn)有的除鹽技術(shù)相比，MBC工藝的最大特點(diǎn)是無需高的機(jī)械壓力克服高鹽水的滲透壓，系統(tǒng)運(yùn)行均為低壓;同時能以很低的熱能耗做到很高的濃縮倍率，濃縮終點(diǎn)含鹽量2208/L以上，從而為整個零排放系統(tǒng)節(jié)省運(yùn)行成本;脫鹽率較高，與反滲透裝置接近，可達(dá)97%以上脫鹽率。
1.2 長興項(xiàng)目的運(yùn)行情況
長興的零排放項(xiàng)目污水來源于脫硫處理后廢水和混床再生排水，最大處理水量26.4m3/h。來水化學(xué)需氧量(COD)≤100mg/l， Ca2+、Mg2+濃度在1000-3000mg/L，TDS在20-25g/L左右。
混凝澄清過濾軟化單元，通過加入石灰、碳酸鈉除去鈣、鎂離子，停留時間一般控制在2-3h以上，通過控制較高的pH值，及混凝沉降設(shè)計保證了絮凝效果和出水水質(zhì)的濁度，同時該系統(tǒng)對COD具有一定的吸附去除功能?，F(xiàn)實(shí)際運(yùn)行過程其出水的鈣鎂硬度基本為零，保證了后續(xù)膜系統(tǒng)特別是反滲透系統(tǒng)的高回收率和長期穩(wěn)定運(yùn)行。
膜濃縮單元主要由反滲透，正滲透裝置等組成。長興的零排放系統(tǒng)設(shè)置了兩級RO和三套并列的7m3/h的MBC膜系統(tǒng)組成(兩用一備)，經(jīng)過MBC膜處理后的TDS達(dá)200g/L濃鹽水進(jìn)入TVC結(jié)晶系統(tǒng);正滲透膜濃縮單元出水中TDS小于5g/L，進(jìn)入汲取液回收系統(tǒng)經(jīng)過分離回收汲取液有效成分后，產(chǎn)水返回第一級RO系統(tǒng)，經(jīng)RO系統(tǒng)去除水中TDS后，可達(dá)到回用水要求。本套裝置設(shè)計了二級RO系統(tǒng)，保證出水TDS≤50 mg/L，回用至電廠化學(xué)除鹽水系統(tǒng)。實(shí)際回用水水質(zhì)情況見表3。
TVC結(jié)晶單元：MBC濃縮系統(tǒng)產(chǎn)生的TDS達(dá)200000mg/L的濃鹽水進(jìn)入結(jié)晶器處理單元，結(jié)晶器采用蒸汽驅(qū)動方式并配有熱力蒸汽壓縮機(jī)以減少新鮮蒸汽用量。結(jié)晶器排出的濃液通過離心機(jī)進(jìn)行固液分離，最終生成結(jié)晶鹽，經(jīng)自動封袋打包碼垛。
1.3 鹽和石灰污泥再利用
目前裝置結(jié)晶系統(tǒng)運(yùn)轉(zhuǎn)正常，結(jié)晶鹽外觀潔白，主要成分為NaCl+Na2SO4>95%。對于預(yù)處理系統(tǒng)產(chǎn)生的污泥，其主要成分CaC03+Mg(OH)2，經(jīng)板框壓濾后含水率小于50%。結(jié)晶系統(tǒng)進(jìn)水為上游脫硫廢水三聯(lián)箱處理后的產(chǎn)水，因此含有重金屬的污泥會在上游系統(tǒng)沉淀完畢，因此本系統(tǒng)的污泥主要為碳酸鈣和氫氧化鎂，不含重金屬，也不屬于危廢。
1.4 運(yùn)行消耗和成本
長興電廠脫硫廢水處理規(guī)模為22m3/h，根據(jù)藥品、電、蒸汽等消耗折算廢水處理運(yùn)行成本約為巧15-30元/t。由于實(shí)際運(yùn)行中，處理廢水的硬度比設(shè)計最大值要高，軟化藥劑的使用量略有增加;設(shè)計時采用95℃熱水做為正滲透MBC系統(tǒng)的熱源，實(shí)際上現(xiàn)場無法引入95℃熱水，改用蒸汽做為正滲透MBC系統(tǒng)熱源，蒸汽消耗成本增加。
2煤化工項(xiàng)目廢水零排放
2.1 煤化工項(xiàng)目水技術(shù)的特點(diǎn)
煤化工項(xiàng)目核心在于煤質(zhì)特點(diǎn)選擇合適的煤氣化技術(shù)，結(jié)合環(huán)保處理成本綜合考慮。從現(xiàn)有技術(shù)看，氣流床、流化床氣化工藝的污水處理技術(shù)以及較為成熟，難度較大的是固定床氣化污水處理，處理難度最大的為碎煤加壓氣化裝置產(chǎn)生的酚氨污水，其污水水量大，污染物濃度高。該污水在裝置內(nèi)經(jīng)過酚氨回收預(yù)處理后，出水中仍含有高濃度污染物如COD、氨氮、酚類物質(zhì)，且水質(zhì)波動大，是典型的含有毒、難降解有機(jī)物的高濃度工業(yè)污水。
處理好碎煤氣化污水，后續(xù)系統(tǒng)才可以穩(wěn)定運(yùn)行，現(xiàn)碎煤氣化污水污水生化工藝根據(jù)煤化工項(xiàng)目污水處理的組成、水質(zhì)特點(diǎn)，借鑒國內(nèi)同類煤化工行業(yè)相關(guān)污水處理的成功經(jīng)驗(yàn)。在污水預(yù)處理的基礎(chǔ)上，采用以下組合工藝：進(jìn)水→調(diào)節(jié)罐→氮?dú)鈿飧〕汀鶨C厭氧塔→生物增濃→改良A/O+BMR氧化池→高密度沉淀池→高級氧化系統(tǒng)→曝氣生物濾池(BAF) →出水。
該污水處理主體工藝單元在類似碎煤氣化污水處理工程中得以應(yīng)用，取得較好地處理效果。預(yù)處理后廢水繼續(xù)進(jìn)后續(xù)超濾、反滲透系統(tǒng)進(jìn)行中水回用，含鹽量較高的濃鹽水則進(jìn)入零排放處理模式。
2.2 綜合思考
煤化工廢水的主要特點(diǎn)是廢水的組分復(fù)雜，COD含量高，水質(zhì)波動性大，
因此零排放處理的重點(diǎn)及系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)點(diǎn)的關(guān)鍵單元是預(yù)處理單元：軟化除硬效果的好壞直接決定了濃縮的倍率和濃縮單元的運(yùn)行穩(wěn)定性;
難點(diǎn)是濃縮單元的設(shè)計：既要使?jié)饪s單元保持高濃縮倍數(shù)以降低結(jié)晶單元的處理量和整體運(yùn)行能耗，又要保證在高濃縮比的情況下系統(tǒng)能穩(wěn)定運(yùn)行，不污堵不結(jié)垢;同時，在運(yùn)行成本和投資成本上也要具有一定的優(yōu)勢。
結(jié)晶單元目前絕大部分項(xiàng)目都采用強(qiáng)制循環(huán)型結(jié)晶器，這也是目前最適合工業(yè)高含鹽廢水的結(jié)晶器類型，可以通過大流量的循環(huán)，有效的延緩系統(tǒng)的結(jié)垢和延長結(jié)晶器化學(xué)清洗周期。
3 結(jié)論與建議
(1)長興電廠脫硫廢水水質(zhì)硬度高，有一定COD含量。采用石灰系統(tǒng)脫硬、正滲透MBC系統(tǒng)進(jìn)行深度濃縮+TVC結(jié)晶，可以產(chǎn)出很好的結(jié)晶混鹽，副產(chǎn)結(jié)晶鹽和泥渣可以全部綜合利用。
裝置運(yùn)行表明：
一是其石灰澄清脫硬效果極好，硬度為零的預(yù)處理水保證了后續(xù)反滲透系統(tǒng)和結(jié)晶系統(tǒng)的穩(wěn)定運(yùn)行;
二是正滲透MBC系統(tǒng)利用非金屬材質(zhì)(FRP+ UPVC)取代采用昂貴欽材的MVR蒸發(fā)器工藝，投資成本較低，可以利用低品位的廢熱作為能源，運(yùn)行能耗可降低30%-70%，正滲透膜具有良好的抗污染性能和耐沖擊性，維護(hù)簡單;
三是結(jié)晶鹽雖未分質(zhì)分級利用，但可以外銷作為鹽硝聯(lián)產(chǎn)的原料，沒有二次污染，大大減少固廢的處理費(fèi)用。
(2)雖然此廢水與煤化工廢水有一定差異，但其主要成分均為氯化鈉和硫酸鈉鹽，TDS范圍20-50 g/L，主要成分接近，因此用該技術(shù)稍加完善可以處理煤化工項(xiàng)目含鹽廢水，達(dá)到零排放的目標(biāo)。
(3)實(shí)現(xiàn)結(jié)晶鹽的綜合利用，不僅可以回收結(jié)晶鹽的價值，還可大大減少廢物填埋費(fèi)用。
來源:《電力科技與環(huán)?！? 作者:竇曉春
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