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深度好文:焦?fàn)t煙氣治理技術(shù)集錦及分析

分類:行業(yè)熱點(diǎn) > 大氣防治    發(fā)布時(shí)間:2018年8月9日 13:36    作者:來源:山西省煤化工協(xié)會(huì) 作者:陳國興     文章來源:北極星固廢網(wǎng)

“2017年,全國焦炭產(chǎn)量4.3億噸,消費(fèi)煉焦精煤5.85億噸左右。化石能源消耗量大,也意味著污染物的排放量也比較大。焦化企業(yè)真正能達(dá)到《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的企業(yè)僅是少數(shù)企業(yè),焦化行業(yè)環(huán)境治理任重道遠(yuǎn)?!敝袊鵁捊剐袠I(yè)協(xié)會(huì)會(huì)長崔丕江在協(xié)會(huì)第七屆常務(wù)理事會(huì)第二次(擴(kuò)大)會(huì)議上如是說。

7月31日召開這次會(huì)議,以推進(jìn)節(jié)能減排,實(shí)現(xiàn)綠色發(fā)展為主題,專題研究焦?fàn)t煙氣的控硫控硝和脫硫脫硝問題。旨在加快推進(jìn)焦化行業(yè)節(jié)能減排、污染物達(dá)標(biāo)排放和轉(zhuǎn)型升級(jí)。會(huì)上崔丕江介紹了焦化行業(yè)經(jīng)濟(jì)運(yùn)行和環(huán)境治理情況及工作部署;協(xié)會(huì)煉焦專業(yè)委員會(huì)執(zhí)行主任王曉東和協(xié)會(huì)節(jié)能環(huán)保專業(yè)委員會(huì)主任武劍分別作了“焦?fàn)t煙氣控硫控硝源頭治理技術(shù)及其發(fā)展現(xiàn)狀”和“焦?fàn)t煙氣末端脫硫脫硝技術(shù)現(xiàn)狀”的專題報(bào)告。詳盡地介紹各類源頭控硫控硝和末端脫硫脫硝技術(shù)的應(yīng)用條件、技術(shù)特點(diǎn)及存在問題;多家重點(diǎn)焦化企業(yè)和研究設(shè)計(jì)單位的代表交流介紹了目前已投用的焦?fàn)t煙氣脫硫脫硝設(shè)施運(yùn)行情況,以及進(jìn)一步提高焦?fàn)t煙氣脫硫脫硝工藝技術(shù)水平、滿足超低排放等更加嚴(yán)格標(biāo)準(zhǔn)要求的思路。在這次會(huì)議上,協(xié)會(huì)向全行業(yè)發(fā)出了“適應(yīng)新形勢,明確新目標(biāo),打贏焦化行業(yè)環(huán)境治理攻堅(jiān)戰(zhàn)”的動(dòng)員令,同時(shí)也為焦化企業(yè)選擇適用本企業(yè)的焦?fàn)t煙氣治理技術(shù)提供可資借鑒的參考。

環(huán)境治理已成焦化企業(yè)生存底線

“近三年來,焦化生產(chǎn)企業(yè)已經(jīng)建成100多套焦?fàn)t煙氣脫硫脫硝裝置,還有一些企業(yè)正在開展方案優(yōu)選或籌建工作?!贝挢Ы赋?,“從焦化生產(chǎn)過程產(chǎn)生的粉塵、煙氣、廢水、固廢等污染物,都有了一些相應(yīng)的治理技術(shù)措施,但是還不能完全滿足國家標(biāo)準(zhǔn)要求,或投資、運(yùn)行經(jīng)濟(jì)性的要求?!彼J(rèn)為對(duì)行業(yè)焦?fàn)t煙氣脫硫脫硝的現(xiàn)狀,既要看到取得的進(jìn)步,也要清醒地認(rèn)識(shí)到存在不足。

焦化行業(yè)是僅于火力發(fā)電的國內(nèi)第二大用煤大戶。燃煤煙氣中的二氧化硫(SO2)和氮氧化物(NOx)是影響大氣質(zhì)量的主要污染物。作為傳統(tǒng)煤化工行業(yè),許多焦化企業(yè)尚未實(shí)現(xiàn)焦?fàn)t煙氣SO2和NOx排放的有效治理。

為滿足人民對(duì)美好生活的需求,國家對(duì)環(huán)境治理的力度日益加大。2012年6月27日發(fā)布的《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB16171-2012),第一次將焦?fàn)t排放的氮氧化物列為我國焦化企業(yè)大氣污染物排放的控制指標(biāo),并對(duì)顆粒物和二氧化硫的排放提出了更嚴(yán)格的要求。自2015年1月1日起,焦?fàn)t煙囪排放二氧化硫小于50mg/m3,氮氧化物小于500mg/m3,特殊排放地區(qū)二氧化硫小于30mg/m3,氮氧化物小于150mg/m3。

2018年7月3日,國務(wù)院《關(guān)于打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)三年行動(dòng)計(jì)劃的通知》中明確提出,到2020年二氧化硫和氮氧化物的排放總量比2015年下降15%以上,尤其是處在“2+26”、雄安新區(qū)以及長三角地區(qū)和汾渭平原的城市焦?fàn)t污染物排放的壓力越來越大。該計(jì)劃規(guī)定,2018年底前京津冀及周邊地區(qū)基本完成治理任務(wù),長三角地區(qū)和汾渭平原2019年底前完成,全國2020年底前基本完成。

隨著環(huán)保政策的不斷推進(jìn),部分省市和地區(qū)陸續(xù)出臺(tái)和準(zhǔn)備出臺(tái)超低排放標(biāo)準(zhǔn)。河北省近期出臺(tái)的《河北省鋼鐵、焦化、燃煤電廠深度減排攻堅(jiān)方案》提出,氮氧化物指標(biāo)控制在100mg/m3,二氧化硫控制在30mg/m3。邢臺(tái)市則進(jìn)一步要求在今年底和明年初,氮氧化物指標(biāo)控制在80mg/m3,二氧化硫控制在15mg/m3。這被當(dāng)?shù)亟够髽I(yè)稱為超超低排放標(biāo)準(zhǔn)。而唐山市出臺(tái)《鋼鐵、焦化超低排放和燃煤電廠深度減排實(shí)施方案》則在時(shí)間上加了砝碼,要求“2018年9月底前,全市所有焦化企業(yè)全部達(dá)到超低排放水平(限值參照驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn),通過168小時(shí)運(yùn)行且第三方監(jiān)測達(dá)標(biāo),95%以上小時(shí)均值排放達(dá)標(biāo)),并完成濕煙氣脫白治理改造,凡達(dá)不到標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施停產(chǎn)整治?!?/p>

特別值得一提的是,焦化主產(chǎn)區(qū)與國家特別限排區(qū)高度重合。山西、河北、山東是焦化大省,許多焦化廠正好位于京津周邊2+26城市、雄安新區(qū)、長三角地區(qū)和汾渭平原4個(gè)特限區(qū)域內(nèi)。據(jù)統(tǒng)計(jì),這些重點(diǎn)地區(qū)涉及的焦炭產(chǎn)能達(dá)到32270萬噸,占總產(chǎn)能的比重高達(dá)55%。可以說,控硫控硝不僅事關(guān)焦化企業(yè)的生死存亡,更事關(guān)焦化行業(yè)的可持續(xù)高質(zhì)量發(fā)展。

當(dāng)前國家治理環(huán)境的意志和決心前所未有。環(huán)境治理不是短期行為,更不是應(yīng)對(duì)環(huán)保督察、環(huán)保達(dá)標(biāo)的時(shí)段性階段性任務(wù),已經(jīng)成為企業(yè)生存的底線。崔丕江表示,對(duì)國家出臺(tái)的不斷嚴(yán)格的政策法規(guī),高于發(fā)達(dá)國家某些標(biāo)準(zhǔn)限值,超常的督察管控方式,應(yīng)正確認(rèn)識(shí)、深刻理解。這樣的推進(jìn)方式可能會(huì)有一些矯枉過正,但不這樣做也會(huì)出現(xiàn)某些貽誤時(shí)機(jī)或效果上的打折扣。各焦化企業(yè)應(yīng)少一些埋怨牢騷,多一些主動(dòng)作為、應(yīng)對(duì)方案和措施。

焦化行業(yè)脫硫脫硝技術(shù)百花齊放

“說起焦?fàn)t煙氣脫硫脫硝,現(xiàn)在的技術(shù)確實(shí)是百花齊放。應(yīng)該講各方面作了很多工作,但真正叫大家選擇一個(gè)比較滿意的技術(shù)裝備,好像心里還是沒有底。但不管怎么說,現(xiàn)在已經(jīng)有了一定的基礎(chǔ),希望大家根據(jù)企業(yè)實(shí)際情況去作方案、作選擇”,崔丕江在會(huì)議交流結(jié)束時(shí)開誠布公地談了自己的看法。

焦?fàn)t煙氣是焦化企業(yè)中最主要的廢氣污染源,約60%的SO2及90%的NOx來源于此。以焦?fàn)t煤氣為主要燃料的焦?fàn)t加熱工藝,其煙氣中的SO2直接排放濃度為160mg/m3左右、NOx直接排放濃度為600~900mg/m3(最高時(shí)甚至可達(dá)2000mg/m3);以高爐煤氣等低熱值煤氣(或混合煤氣)為主要燃料的焦?fàn)t加熱工藝,其煙氣中的SO2直接排放濃度為40~150mg/m3、NOx直接排放濃度為300~600mg/m3??梢?無論以焦?fàn)t煤氣或高爐煤氣為主要燃料的工藝,如未經(jīng)治理,其煙氣中的SO2和NOx濃度均難以穩(wěn)定達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)限值排放要求。

焦?fàn)t煙氣脫硫脫硝工藝有3種選擇:一是先脫硝后脫硫工藝;二是先脫硫后脫硝工藝;三是同時(shí)脫硫脫硝工藝。目前這三種工藝在焦化行業(yè)均有先例。由于焦化行業(yè)煙氣脫硫脫硝治理工作起步較晚,目前建成的裝置大都是近一兩年中投運(yùn)的,運(yùn)行時(shí)間皆不足三年,尚未找到一種公認(rèn)的比較理想、比較成熟的技術(shù)。各焦化企業(yè)所采用技術(shù)仍然在實(shí)踐和探索過程中,正可謂百花齊放。

1.達(dá)豐:焦?fàn)t煙道廢氣干法脫硫技術(shù)

唐山達(dá)豐焦化有限公司副總經(jīng)理馮引軍在交流中介紹,唐山達(dá)豐焦化有限公司建設(shè)有65萬噸2×50孔炭化室高度4.3米搗固焦?fàn)t和年產(chǎn)110萬噸2×55孔炭化室高度5.5米的搗固焦?fàn)t,合計(jì)生產(chǎn)能力175萬噸。達(dá)豐焦?fàn)t煙道廢氣干法脫硫技術(shù)為引進(jìn)比利時(shí)鈉基干法脫硫技術(shù)。其中一期(65萬噸)采用“余熱回收+干法脫硫+除塵+SCR脫硝”工藝技術(shù)路線,采用國產(chǎn)脫硫劑和國產(chǎn)磨機(jī);二期(110萬噸)采用“SCR脫硝+余熱回收+干法脫硫+除塵”(前脫硝)工藝技術(shù)路線,采用進(jìn)口國產(chǎn)脫硫劑和國產(chǎn)磨機(jī)。項(xiàng)目總投資5000萬元,于2016年12月開工,2017年6月投入使用。

從運(yùn)行效果上看,兩套裝置的脫硫效率基本上可以達(dá)到焦化行業(yè)特別排放標(biāo)準(zhǔn),但是脫硝效率較低,特別是二期前脫硝裝置難以做到特排限值。但單從脫硫效果本身看,二期前脫硝裝置的效果更好,通過精細(xì)化管理,SO2的排放指標(biāo)基本上可以做到京津冀地區(qū)的超低排放標(biāo)準(zhǔn)。從運(yùn)行費(fèi)用上看,一期項(xiàng)目噸焦運(yùn)行費(fèi)用為10.64元;二期項(xiàng)目噸焦運(yùn)行費(fèi)用為8.93元,但二期項(xiàng)目由于出口氮氧化物較高,面臨超低排放改造。

采用“余熱鍋爐+干法脫硫+除塵+低溫脫硝”特點(diǎn):一是裝置投入使用后不影響焦?fàn)t的安全生產(chǎn);凈化后的煙氣返回原焦?fàn)t煙囪,使其始終在熱態(tài)運(yùn)行滿足焦?fàn)t生產(chǎn)所需的吸力;二是裝置操作彈性強(qiáng),污染物可以穩(wěn)定達(dá)到焦化行業(yè)國家標(biāo)準(zhǔn)《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》對(duì)大氣污染物的特別排放限值標(biāo)準(zhǔn);三是采用干法脫硫,沒有濕法脫硫帶來的“氣溶膠”產(chǎn)生的次生大氣污染問題;四是脫硝反應(yīng)是在脫硫+除塵完成之后進(jìn)行,將煙氣中的對(duì)脫硝催化劑有影響的雜質(zhì)(焦油,多銨鹽、粉塵顆粒物等)已經(jīng)脫除。延長脫硝催化劑的使用壽命,減少頻繁再生導(dǎo)致的開工率低下的問題。

焦?fàn)t煙道廢氣干法脫硫存在的問題:一是脫硫生成的后產(chǎn)物Na2SO4需要尋求合作單位無害化處置;二是脫硫后的煙氣需要通過耐高溫的覆膜布袋過濾,而國產(chǎn)布袋耐溫性能低,使用壽命較短(3~6個(gè)月);國產(chǎn)的脫硫劑和研磨設(shè)備質(zhì)量不過關(guān),研磨過程發(fā)熱導(dǎo)致設(shè)備堵塞等問題期待解決;設(shè)計(jì)能力不足,難以滿足焦?fàn)t夏季滿負(fù)荷生產(chǎn)需要。

2.京唐西山:低溫SCR脫硝+氨法脫硫+煙氣再熱技術(shù)

首鋼京唐西山焦化有限責(zé)任公司共有4×70孔炭化室高7.63米焦?fàn)t,設(shè)計(jì)焦炭產(chǎn)量420萬噸。公司投資11230萬元建設(shè)兩套焦?fàn)t煙道氣脫硫脫硝設(shè)施。工程從2016年12月開始施工,于2017年7月底順利投產(chǎn)。

首鋼京唐西山焦化有限責(zé)任公司主管王開介紹說,在綜合考慮半干法、活性焦法等工藝后,該公司認(rèn)為半干法產(chǎn)生的二次固廢不易消納處理;活性焦后續(xù)配套的解析制酸工藝流程長,占地大,制酸系統(tǒng)容易腐蝕,設(shè)備運(yùn)行維護(hù)工作量大;而氨法脫硫產(chǎn)生的硫銨副產(chǎn)物可以進(jìn)入化產(chǎn)系統(tǒng),綜合考慮后選擇“SCR脫硝+氨法脫硫+煙氣再熱”的工藝路線。

項(xiàng)目運(yùn)行后,污染物排放指標(biāo)達(dá)到《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中大氣污染物特別排放限值要求,即SO2由70~250mg/m3降至30mg/m3、NOx由130~500mg/m3降至150mg/m3。運(yùn)行成本為13.32元/噸焦(含設(shè)備折舊)。

該技術(shù)的工藝特點(diǎn):一是脫除效果好,NOx及SO2去除率為85%及以上;二是與現(xiàn)有工藝緊密結(jié)合,脫硫液進(jìn)入化產(chǎn)硫銨系統(tǒng),副產(chǎn)品為硫酸銨,無其它次生固廢;三是采用回轉(zhuǎn)式煙氣再熱器,利用熱煙氣對(duì)冷煙氣進(jìn)行加熱,無需額外熱源能耗。

該技術(shù)問題及措施:一是脫硫塔下段塔盤堵塞,由于脫硫塔下段噴灑管噴淋區(qū)域覆蓋面積小,造成部分煙氣噴淋不到,導(dǎo)致下段塔盤上硫銨結(jié)晶堵塞,經(jīng)過對(duì)噴灑管進(jìn)行延長改造后,消除了問題。二是目前脫硫塔出口經(jīng)再熱器換熱后,可以滿足4月至10月期間沒有白煙;建議對(duì)氨法脫硫項(xiàng)目配置濕電除塵,進(jìn)一步捕集水汽和氣溶膠,提高消白效果。

3.鵬飛:移動(dòng)床干法脫硫+SCR法低溫脫硝+余熱回收一體化技術(shù)

孝義市鵬飛實(shí)業(yè)有限公司總工程師王琦介紹說,鵬飛焦化廠擁有4座6.25米焦?fàn)t,焦?fàn)t產(chǎn)能共計(jì)250萬噸/年。每兩座焦?fàn)t一組共用一座煙囪,配一套脫硫脫硝+余熱回收利用裝置。裝置運(yùn)行數(shù)據(jù)表明,脫硫后的SO2濃度均值為8.41mg/m3,脫硝后NOX濃度均值為128.55mg/m3,裝置出口氨逃逸小于5ppm,顆粒物濃度小于15mg/m3。

該工藝具有以下技術(shù)特點(diǎn):一是先脫硫后脫硝,去除煙道氣中的SO2,降低在低溫工況下SO2對(duì)SO3的轉(zhuǎn)化率,有利于減少SO3對(duì)脫硝催化劑影響,延長催化劑壽命;二是采用移動(dòng)床干法脫硫技術(shù),脫硫工藝簡單,且溫降很小,有利于保證脫硝需要的溫度和熱能的回收;三是按一定配比制備而成的脫硫劑除提高脫硫效率外,還具有除塵功能。故脫硫塔,兼具除塵裝置功能,不必另外設(shè)置除塵裝置;四是煙氣凈化后進(jìn)余熱回收,最大程度減少鍋爐腐蝕,延長鍋爐壽命;五是并可產(chǎn)蒸汽0.5噸/萬Nm3煙氣,提高裝置的經(jīng)濟(jì)性;六是采用CFD模擬對(duì)噴氨系統(tǒng)進(jìn)行設(shè)計(jì),最大限度降低氨逃逸;七是排煙溫度高,無白煙,煙氣處理后回原煙囪,始終處在熱備狀態(tài);煙囪不需要進(jìn)行內(nèi)防腐;八是為全干法技術(shù),無廢水,脫硫后的脫硫劑分已回收至脫硫劑制備裝置作為原料利用,還可應(yīng)用在蒸壓磚、道路基層材料等領(lǐng)域,SCR催化劑由廠家回收;九是運(yùn)行成本低,噸焦處理成本僅4.77元。

但是,由于該技術(shù)脫硫劑填裝過程勞動(dòng)強(qiáng)度大,需要3人協(xié)同操作,需要提高自動(dòng)化水平;另外,氨水蒸發(fā)使用蒸汽,耗能較大,可以改進(jìn)工藝,采用煙氣余溫余熱替代蒸汽。

4.寶鋼:SDA脫硫+SCR脫硝技術(shù)

剛剛從寶鋼煉鐵廠煉焦分廠廠長轉(zhuǎn)崗擔(dān)任廠總支書記的劉杰,是寶鋼焦化上馬煙氣凈化裝置的親歷者,他在發(fā)言中給代表們詳細(xì)分享了煙氣凈化工藝選型、煙氣凈化設(shè)備選型方面經(jīng)驗(yàn)。

寶鋼較早探索煙氣凈化。2012年底開始,寶鋼煉鐵廠焦化分廠就通過行業(yè)協(xié)會(huì)、互聯(lián)網(wǎng)、文獻(xiàn)等不同渠道了解煙氣脫硫脫硝技術(shù),與催化劑生產(chǎn)商、設(shè)計(jì)單位、已投運(yùn)煙氣脫硫脫硝的電廠等單位聯(lián)絡(luò),開展了廣泛的技術(shù)交流。經(jīng)過分析焦?fàn)t煙氣NOx、SO2生成機(jī)理及排放實(shí)績,總結(jié)焦?fàn)t煙氣及煉焦生產(chǎn)的十余項(xiàng)特點(diǎn),調(diào)研國內(nèi)外煙氣脫硫、脫硝技術(shù),充分論證各工藝技術(shù)方案,優(yōu)選出SDA脫硫+SCR脫硝的焦?fàn)t煙氣治理方案。

該技術(shù)采用旋轉(zhuǎn)噴霧干燥法(SDA法)煙氣脫硫,脫硫劑為Na2CO3溶液,脫硫后煙氣經(jīng)布袋除塵收集顆粒物,脫硫劑循環(huán)利用。脫硫后煙氣升溫噴氨,在脫硝催化劑的作用下不愿脫硝。該方案的優(yōu)點(diǎn)是脫硫脫硝一體化,SDA脫硫技術(shù)成熟,脫硫效率高,先脫硫便于實(shí)現(xiàn)低溫脫硝。缺點(diǎn)是脫硫煙溫降低10℃,需要補(bǔ)熱才能適應(yīng)脫硝催化劑。

寶山基地焦?fàn)t煙氣凈化項(xiàng)目于2016年10月投運(yùn),運(yùn)行穩(wěn)定,2018年上半年主要排放實(shí)績?yōu)椋篘Ox濃度76.3~76.9mg/m3,二SO2濃度為14.3~15.8mg/m3,顆粒物濃度為2.08~4.81mg/m3。

該技術(shù)有八大工藝特征:一是鈉基SDA脫硫。適合焦?fàn)t煙氣溫度區(qū)間,脫硫反應(yīng)動(dòng)力優(yōu),煙氣溫降少,溶液制備簡單,占地面積小。二是系統(tǒng)內(nèi)顆粒物凈化。脫硫并干燥的粉狀顆粒進(jìn)入布袋除塵器凈化處理,避免對(duì)脫硝催化劑影響,實(shí)現(xiàn)顆粒物達(dá)標(biāo)排放。三是低溫SCR脫硝。SCR脫硝反應(yīng)溫度200~225℃。四是加熱爐煙溫調(diào)節(jié)。配置加熱爐補(bǔ)熱、混合,燃燒強(qiáng)度自適應(yīng)控制,滿足脫硝反應(yīng)溫度均勻性要求。五是熱交換器(GGH)熱量回收/脫硝除塵一體化。配置氣-氣熱交換器,降低煙氣升溫所需的燃?xì)庀?。除塵與脫硝反應(yīng)器整合,多個(gè)獨(dú)立單元,可分倉熱解、檢修。六是煙氣負(fù)壓自適應(yīng)控制。配置變頻風(fēng)機(jī),滿足焦?fàn)t生產(chǎn)對(duì)煙氣負(fù)壓穩(wěn)定性的要求。七是與焦?fàn)t加熱控制系統(tǒng)聯(lián)鎖。一旦故障或焦?fàn)t生產(chǎn)需要,能立即關(guān)停煙氣凈化裝置,開啟旁通擋板,焦?fàn)t煙囪始終處于熱備狀態(tài)。八是催化劑再生。具備將煙氣溫度周期性地提高到300℃以上,實(shí)現(xiàn)催化劑的部分再生功能。

該技術(shù)存在三大適配性問題:一是因加熱用燃?xì)庵泻蚣敖範(fàn)t砌體存在的竄漏,不采取末端脫硫措施無法穩(wěn)定達(dá)到SO2排放限值;二是焦?fàn)t生產(chǎn)的連續(xù)不間斷性特點(diǎn)(連續(xù)加熱燃燒,最大停止加熱時(shí)間約2小時(shí)),客觀造成焦?fàn)t無法停機(jī);三是煙氣凈化裝置必不可少的停機(jī)檢修。有可能在煙氣凈化停機(jī)、檢修時(shí),煙氣中NOx、SO2超特別排放限值。因而需要采取對(duì)策措施,努力控制煙氣凈化設(shè)備的同步運(yùn)轉(zhuǎn)率達(dá)到95%以上,污染物排放總量控制在環(huán)評(píng)預(yù)測總量范圍內(nèi),并有所削減。

5.金馬:新型催化法脫硫技術(shù)

河南金馬能源股份有限公司副總經(jīng)理李天喜在交流中介紹說,金馬能源公司2015年先實(shí)施了焦?fàn)t自動(dòng)加熱溫控系統(tǒng),以控制焦?fàn)t炭化室火落溫度來降低氮氧化物,將煙氣氮氧化物控制在500mg/m3以下,2016年在原有煙氣余熱鍋爐后建設(shè)了干法脫硫裝置共投資3500萬元建設(shè)了兩套脫硫設(shè)施,4.3米搗固焦?fàn)t設(shè)計(jì)處理能力為19萬m3/h,5.5米搗固焦?fàn)t設(shè)計(jì)處理能力為23萬m3/h。采用四川大學(xué)研發(fā)的新型催化干法脫硫技術(shù),設(shè)施投運(yùn)至今,運(yùn)行穩(wěn)定,煙氣二氧化硫排放濃度小于30mg/m3。

新型催化法在載體上負(fù)載活性催化成分,制備成催化劑,利用煙氣中的水分、氧氣、SO2和熱量,生產(chǎn)一定濃度的硫酸。新型催化法技術(shù)既具有吸附功能,又具有催化劑的催化功能。煙氣中的SO2、H2O、O2被吸附在催化劑的孔隙中,在活性組分的催化作用下變?yōu)榫哂谢钚缘姆肿?,同時(shí)反應(yīng)生成H2SO4。催化反應(yīng)生成的硫酸富集在載體中,當(dāng)脫硫一段時(shí)間孔隙能硫酸達(dá)到飽和后再生,釋放出催化劑的活性位,催化劑的脫硫能力得到恢復(fù)。

新型催化法脫硫技術(shù)特點(diǎn)有五個(gè)方面:一是高效。脫硫效率>95%,工程實(shí)踐中甚至出現(xiàn)了100%的脫硫效率。適應(yīng)煙氣成分復(fù)雜、二氧化硫濃度在0.001%~3%波動(dòng)、煙氣溫度在60~180℃間的各種工況條件。催化劑適應(yīng)溫度范圍廣(130~160℃)。煙氣脫硫前,首先經(jīng)過余熱鍋爐降溫,將煙氣大部分熱量得以回收,煙氣溫度控制在120~150℃保證脫硫效果,因脫硫反應(yīng)是放熱反應(yīng),煙氣出脫硫塔之后還有10℃的升溫,足以保證煙囪吸力。二是簡單。工藝流程短、設(shè)備少、因此占地面積也小。操作簡單。由于設(shè)備少,流程短,日常只有再生需要經(jīng)常間歇式操作,一般裝置每班只需1人即可,也可由其它生產(chǎn)裝置的操作人員兼顧操作。三是環(huán)保。運(yùn)行穩(wěn)定安全可靠。由于是干法技術(shù),不會(huì)有濕法技術(shù)的結(jié)垢、堵塞等一系列的問題。無二次污染。所產(chǎn)生的產(chǎn)品回到硫銨工序,因此沒有任何其他外排污染物。脫硫產(chǎn)品為濃度5%的稀酸,可用于化產(chǎn)車間硫銨工段使用,不產(chǎn)生其他廢棄物,不對(duì)環(huán)境造成二次污染。四是經(jīng)濟(jì)。不需不斷添加脫硫劑。催化法技術(shù)的最大優(yōu)勢是催化劑加速反應(yīng)過程但本身不消耗,相比吸收法技術(shù)需要不斷添加脫硫劑,新型催化法技術(shù)的脫硫劑基本不用添加,可循環(huán)再生,重復(fù)使用,催化劑壽命在3~5年。五是運(yùn)行費(fèi)用低。經(jīng)測算脫硫噸焦運(yùn)行費(fèi)用為5~6元。

但該方法也有所不足:一是生成的是稀硫酸,腐蝕性比較大,設(shè)備主要材料需選用優(yōu)質(zhì)不銹鋼,循環(huán)水系統(tǒng)的水泵閥門材質(zhì)要求更高,更換費(fèi)用高;二是產(chǎn)生的稀酸中含有亞硫酸鐵,對(duì)硫銨工段結(jié)晶有一定影響;三是催化劑是小顆粒,在反洗時(shí)容易破碎,阻塞填料,造成系統(tǒng)阻力大,使用周期約6~8個(gè)月,更換時(shí)勞動(dòng)強(qiáng)度大。

目前,該公司正在進(jìn)行脫硝除塵改造VOCs氣體回收治理等環(huán)保治理項(xiàng)目,項(xiàng)目建成后能夠滿足《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定的特殊排放要求。

6.旭陽:SCR脫硝+余熱回收+循環(huán)流化床脫硫一體化技術(shù)

邢臺(tái)旭陽科技有限公司總經(jīng)理?xiàng)詈閼c介紹,2014年旭陽集團(tuán)率先在行業(yè)內(nèi)開展焦?fàn)t煙氣脫硫脫硝探討和中試工作;2016年11月河北省首套SCR中低溫脫硝項(xiàng)目投入運(yùn)行;2017年3月脫硝、余熱、脫硫一體化項(xiàng)目投入運(yùn)行。到2017年7月底邢臺(tái)園區(qū)焦?fàn)t煙氣脫硫脫硝項(xiàng)目全部建設(shè)完成并投入運(yùn)行,指標(biāo)滿足《煉焦化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》特別排放限值。

旭陽焦化采用SCR脫硝+余熱回收+循環(huán)流化床脫硫一體化技術(shù),煙氣經(jīng)過SCR反應(yīng)器后溫度損失約5~10℃,不影響后端余熱回收系統(tǒng)運(yùn)轉(zhuǎn),符合熱能回收利用的要求;余熱回收系統(tǒng)可以對(duì)焦?fàn)t尾氣顯熱高?;厥绽?脫硫系統(tǒng)脫硫效率高,并可對(duì)煙氣的粉塵進(jìn)行脫除;整套工藝流程設(shè)計(jì)簡單,布置合理,占地面積小,能耗低,熱能回收充分,降低運(yùn)行費(fèi)用。

該技術(shù)運(yùn)行中發(fā)現(xiàn)有兩個(gè)問題:一是溫度低于250℃時(shí)NOx排放不達(dá)標(biāo);二是使用的催化劑在250℃以下噴氨時(shí)易受損,導(dǎo)致催化劑出現(xiàn)不可逆失活。

針對(duì)催化劑存在的實(shí)際問題,旭陽集團(tuán)結(jié)合科技系統(tǒng)的研發(fā)力量,開發(fā)出活性更高,穩(wěn)定性更好的Risun-CX催化劑,該催化劑在配方體系和載體改性方面進(jìn)行了創(chuàng)新,可有效提高低溫活性,且遇硫不會(huì)中毒失活;可降低對(duì)二氧化硫的吸附和氧化,減少硫銨生成;還能降低對(duì)焦?fàn)t煙氣中水蒸汽分子對(duì)氨氣分子的競爭吸附,提高活性。

7.臨渙:焦?fàn)t煙氣塵硫硝陶瓷催化濾管一體化技術(shù)

焦?fàn)t煙氣塵硫硝陶瓷催化濾管一體化技術(shù)是淮北礦業(yè)安徽紫朔環(huán)境工程技術(shù)有限公司在國內(nèi)首創(chuàng)的低溫、耐硫、耐焦油、能夠長期不間斷運(yùn)行的全干法塵硫硝超低排放環(huán)保工藝。淮北礦業(yè)臨渙焦化股份有限公司年產(chǎn)220萬噸焦?fàn)t煙道氣脫硫脫硝除塵項(xiàng)目,是該技術(shù)的首套范例。項(xiàng)目投資費(fèi)用(兩套)5221.12萬元。2017年8月1日,項(xiàng)目破土動(dòng)工,經(jīng)過9個(gè)月的施工與調(diào)試,已達(dá)到并優(yōu)于國家的煙氣排放標(biāo)準(zhǔn)。該技術(shù)在超低排放(NOX濃度小于50mg/m3,SO2濃度小于30mg/m3,顆粒物濃度小于10mg/m3)情況下,運(yùn)行成本為噸焦10.88元。

安徽紫朔環(huán)境工程技術(shù)有限公司總工程師王洪明介紹說,焦?fàn)t煙氣脫硫脫硝除塵陶瓷濾管一體化技術(shù),將傳統(tǒng)的干法脫硫、過濾式除塵和低溫SCR脫硝有效地集成結(jié)合在一起,具有以下特性:以陶瓷催化濾管為核心工藝部件,簡化傳統(tǒng)脫硫脫硝除塵的復(fù)雜流程,三合一,系統(tǒng)穩(wěn)定可靠,通過空間優(yōu)化和立體布置,可大大節(jié)約占地面積。與干法脫硫相結(jié)合,采用全干法工藝流程,無任何廢水產(chǎn)生,達(dá)標(biāo)煙氣經(jīng)煙囪排放,無需煙囪熱備且工藝無白煙產(chǎn)生,過濾截留下的脫硫灰和粉塵主要以CaSO4、CaSO3、CaO等物質(zhì)存在,飛灰中無重金屬離子,屬于一般固體廢物。

8.安鋼:活性炭-煙氣逆流集成凈化技術(shù)

活性炭-煙氣逆流集成凈化技術(shù)是一種同時(shí)脫硫脫硝的新工藝,也是安陽鋼鐵股份有限公司的技術(shù)創(chuàng)新成果。安鋼焦化廠四煉焦車間主任張化強(qiáng)介紹説,2017年,安陽鋼鐵投資38億元,淘汰了原有的環(huán)保設(shè)施,應(yīng)用目前最先進(jìn)的工藝技術(shù),新建了包括5套焦?fàn)t煙道氣脫硫脫硝裝置在內(nèi)一系列環(huán)保項(xiàng)目,覆蓋了所有生產(chǎn)工序,成為國內(nèi)第一家實(shí)現(xiàn)全工序干法除塵的鋼鐵企業(yè)。

安鋼堅(jiān)持用最先進(jìn)的技術(shù)、最成熟的工藝、最高水平的裝備配置,高起點(diǎn)抓好環(huán)保改造;沒有成熟技術(shù),就通過創(chuàng)新和合作,創(chuàng)造最先進(jìn)的技術(shù)。其中,牽頭研發(fā)了焦?fàn)t活性炭干法脫硫脫硝技術(shù)。

項(xiàng)目投運(yùn)后,運(yùn)行指標(biāo)穩(wěn)定在:顆粒物≤10mg/m3、二氧化硫≤8mg/m3、氮氧化物≤100mg/m3。綜合運(yùn)行費(fèi)用折合8.69元/噸焦。

活性炭-煙氣逆流集成凈化技術(shù)包括四方面內(nèi)容:一是逆流集成凈化技術(shù)。解決了活性炭干法凈化技術(shù)脫硝效率不高的問題,在實(shí)踐工程應(yīng)用上脫硝效率達(dá)到了90%,滿足大氣污染物特別排放限值要求。該工藝中活性炭既是脫硫吸附劑,又是脫硝催化劑,同時(shí)做到脫硫、脫硝、除塵、脫重金屬、脫二噁英。二是逆流式煙氣凈化裝置。采用合理的布?xì)馀c布料方式,煙氣與活性炭逆流接觸,有效提高活性炭的利用率,保證凈化塔內(nèi)全部是吸附活性較高的活性炭,吸附飽和度高的活性炭優(yōu)先被排到再生塔。三是噴氨技術(shù)。脫硝還原劑選用安全性高的氨水,設(shè)置多個(gè)噴氨口,采用全蒸發(fā)模式,利用煙氣的熱量將氨水蒸發(fā)為氨氣和水汽,保證氨氣與煙氣盡快混合均勻,提炭脫硝率。四是副產(chǎn)品和廢棄物綜合利用。開發(fā)了富含二氧化硫再生氣資源化制備硫銨的新技術(shù)。流程簡單、無污染物轉(zhuǎn)移,實(shí)現(xiàn)用戶生產(chǎn)過程中的廢棄物能在內(nèi)部自我消化。

但該技術(shù)也非盡善盡美,同樣也存在一些問題:一是空冷器堵塞,在系統(tǒng)運(yùn)行約3個(gè)月后,隨著增壓風(fēng)機(jī)工作頻率越來越高、空冷換熱器風(fēng)機(jī)震動(dòng)大、空冷換熱器下部有白色或黃白色固態(tài)結(jié)晶體凝結(jié)并堵塞觀察口。解決該問題需要將氨水噴灑系統(tǒng)設(shè)置在空冷換熱器后、凈化塔之前,這樣即使生成硫酸鹽也會(huì)固化在活性炭上,并隨著活性炭的再生而解決。二是副產(chǎn)活性炭粉的揚(yáng)塵問題,該問題可考慮通過增加加濕攪拌器來解決。

源頭控制+末端治理是最優(yōu)選擇

“環(huán)境治理是一個(gè)系統(tǒng)工程,要堅(jiān)持源頭控制與末端治理相結(jié)合,而源頭控制更重要,源頭控制的好,末端治理的效果更有效更經(jīng)濟(jì)”,崔丕江在報(bào)告中一席話,表達(dá)了大家的共識(shí)。

安徽工業(yè)大學(xué)教授、馬鞍山藍(lán)天化工自動(dòng)化科技有限公司總經(jīng)理寧芳青是焦化煙氣源頭控制的積極倡導(dǎo)者和推行者。他所領(lǐng)導(dǎo)的藍(lán)天公司以焦?fàn)t自動(dòng)加熱與源頭控硝技術(shù)為主攻方向。其源頭控硝的主要三項(xiàng)方法節(jié)能降硝效果十分顯著。加熱優(yōu)化控制技術(shù)能降低40%~50%的NOx,取消三班測溫、節(jié)約煤氣2%~6%;廢氣循環(huán)+優(yōu)化燃燒技術(shù)能降低60%的NOx;單燃燒室控制技術(shù)能降低100mg/m3,自動(dòng)消除高低溫爐號(hào),節(jié)約煤氣約2%。

寧芳青認(rèn)為,源頭治理大幅度降低末端治理的運(yùn)行費(fèi)用;煙囪廢氣排放量可降低10%~30%;可大幅度延長催化劑的使用壽命;噴氨量只有原來的20%~40%。他還表示源頭控硝是一舉多得的好事:一是降硝。以5.5米搗固焦?fàn)t為例,可以把NOx從1200mg/m3降至400mg/m3;二是節(jié)約加熱煤氣2%~6%;三是改善焦?fàn)t加熱均勻,提高焦炭質(zhì)量(大焦率提高,焦粉、焦丁減少;四是提高化產(chǎn)品回收率。相當(dāng)于不花錢就把硝脫下來了,還有收益。

在控硝取得良好效果的基礎(chǔ)上,寧芳青和他的團(tuán)隊(duì)把業(yè)務(wù)拓展到源頭控?zé)熆亓蛏?。把目光瞄?zhǔn)了控制爐門、爐頂冒煙;提高化產(chǎn)品的回收率,控制石墨的產(chǎn)生;控制爐體的竄漏,力爭減少煙囪的SO2含量三個(gè)方向。這些最新研究成果與國外系統(tǒng)相比,主要工藝指標(biāo)基本一致,而投資低,運(yùn)行可靠,維修維護(hù)非常便捷。

在重點(diǎn)焦化企業(yè)中也有源頭控制與末端治理相結(jié)合的踐行者。鞍鋼焦化總廠首席工程師甘秀石介紹說,鞍鋼焦化源頭控硫控硝措施主要從焦?fàn)t結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)、爐體結(jié)構(gòu)嚴(yán)密、燃?xì)獬煞挚刂频确矫孢M(jìn)行考慮。

爐體結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的措施:廢氣循環(huán),因煙氣的吸熱和對(duì)氧氣濃度的稀釋會(huì)降低燃燒速度和溫度,抑制熱力型NOX的生成。分段加熱,一般空氣和貧煤氣(或空氣分段)分段供給燃燒供熱,有效降低火道的燃燒溫度,從而達(dá)到抑制熱力型NOX的生成。采用控制軟件,通過對(duì)焦?fàn)t加熱溫度進(jìn)行控制,達(dá)到溫度的精準(zhǔn)調(diào)控,避免焦?fàn)t高溫運(yùn)行,達(dá)到降低NOX產(chǎn)生量的目的。

爐體結(jié)構(gòu)嚴(yán)密的措施:主要是防止炭化室和燃燒室之間的各種竄漏,有效減少污染成分進(jìn)入燃燒廢氣。如:新型泥料補(bǔ)爐、半干法噴補(bǔ)補(bǔ)爐、空壓密封補(bǔ)爐以及炭化室壓力單調(diào)等等

燃?xì)獬煞挚刂频拇胧?嚴(yán)格控制燃?xì)庵械暮?、氮、含塵的物質(zhì),從源頭降低二氧化硫和氮氧化物的生成。如:加熱煤氣源頭潔凈技術(shù)、對(duì)加熱煤氣進(jìn)行定期檢驗(yàn)。

在在源頭控制的基礎(chǔ),同時(shí)采用了SDS干法脫硫技術(shù)和中低溫SCR脫硝技術(shù)等末端治理。雙管齊下,效果特別顯著。以2018年2月投產(chǎn)的鞍鋼二煉焦7#焦?fàn)t脫硫脫硝項(xiàng)目為例,當(dāng)入口SO2濃度35.49mg/m3,脫硫脫硝后煙囪在線監(jiān)測顯示值SO2濃度3.45mg/m3。當(dāng)入口NOX濃度447.22mg/m3,在線監(jiān)測顯示值NOX濃度為70mg/m3。當(dāng)入口顆粒物濃度為26.51mg/m3時(shí),在線監(jiān)測顯示值顆粒物濃度為4.62mg/m3。這3項(xiàng)指標(biāo),在處理過程中無論入口如何變化,出口指標(biāo)都能穩(wěn)定控制在嚴(yán)格標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi),并能達(dá)到特排標(biāo)準(zhǔn)。目前,該裝置按表5環(huán)保稅減半指標(biāo)運(yùn)行。

鞍鋼焦?fàn)t煙氣源頭控制措施有效、可靠。末端治理技術(shù)能夠達(dá)到特排標(biāo)準(zhǔn),并具有適應(yīng)環(huán)保指標(biāo)進(jìn)一步提升和焦?fàn)t爐齡增加泄漏率加大的能力。在實(shí)際運(yùn)行中具有保證焦?fàn)t運(yùn)行安全,操作方便、易于維護(hù)、運(yùn)行成本低(約8.0元/噸焦)、副產(chǎn)物易于處理等特點(diǎn)。

中國煉焦行業(yè)協(xié)會(huì)秘書長石巖峰同樣重視源頭控制工作并把目光更多聚焦在焦?fàn)t管理方面。他介紹說,協(xié)會(huì)調(diào)研時(shí)發(fā)現(xiàn),許多獨(dú)立焦化企業(yè)不控制K3(推焦總系數(shù)),K3亂了就意味焦?fàn)t的溫度控制不嚴(yán)格,后果就是竄漏比較厲害。很多新建的焦化廠焦?fàn)t不到5年就要大修,而管理好的焦?fàn)t可以延長到15~20年。在與企業(yè)交流中,還發(fā)現(xiàn)焦?fàn)t熱工管理這幾年水平不但沒有上升,反而有下降的趨勢,熱工調(diào)火能力不強(qiáng),環(huán)保壓力就很大。5.5米搗固焦?fàn)t,正常燃燒氮氧化物應(yīng)該在1000mg/m3,調(diào)溫不好就可能達(dá)到2000mg/m3,增加一倍。他強(qiáng)調(diào),清潔生產(chǎn),企業(yè)一定要重視和強(qiáng)化源頭控制。

當(dāng)前,焦?fàn)t煙氣環(huán)保治理已經(jīng)進(jìn)入關(guān)鍵階段。石巖峰告訴記者,目前約有80%的焦化企業(yè)已經(jīng)或者正在上馬焦?fàn)t煙氣的脫硫脫硝裝置,預(yù)計(jì)今年底焦化企業(yè)基本都會(huì)開展這項(xiàng)工作,到明年將基本接近百分之百。

崔丕江在會(huì)議報(bào)告中明確要求焦化企業(yè),要充分考慮本地區(qū)城市功能定位、產(chǎn)業(yè)布局優(yōu)化調(diào)整和環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的特殊要求,對(duì)本企業(yè)的存續(xù)時(shí)間、環(huán)保達(dá)標(biāo)的具體要求做出評(píng)估,加快制定環(huán)保達(dá)標(biāo)的可行方案和完成的時(shí)間節(jié)點(diǎn),在充分論證前提下加快環(huán)保項(xiàng)目建設(shè)工作。


來源:山西省煤化工協(xié)會(huì)  作者:陳國興 

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