為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》，保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固體廢物及其浸出液中苯系物的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固體廢物及其浸出液中苯系物的頂空-氣相色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。
前言
為貫徹《中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》，保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范固體廢物及其浸出液中苯系物的測定方法，制定本標(biāo)準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固體廢物及其浸出液中苯系物的頂空-氣相色譜法。
本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A為規(guī)范性附錄，附錄B為資料性附錄。
本標(biāo)準(zhǔn)為首次發(fā)布。
本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。
本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：鞍山市環(huán)境監(jiān)測中心站。
本標(biāo)準(zhǔn)驗(yàn)證單位：遼寧省環(huán)境監(jiān)測實(shí)驗(yàn)中心、沈陽市環(huán)境監(jiān)測中心站、大連市環(huán)境監(jiān)測中心、撫順市環(huán)境監(jiān)測中心站、遼陽市環(huán)境監(jiān)測站和錦州市環(huán)境監(jiān)測中心站。
本標(biāo)準(zhǔn)生態(tài)環(huán)境部2018年11月13日批準(zhǔn)。
本標(biāo)準(zhǔn)自2019年3月1日起實(shí)施。
本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。
固體廢物苯系物的測定頂空-氣相色譜法
警告：實(shí)驗(yàn)中使用的有機(jī)溶劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液為易揮發(fā)有毒物質(zhì)，試劑配制和前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免直接接觸皮膚和衣物。
1 適用范圍
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定固體廢物及其浸出液中苯系物的頂空-氣相色譜法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于固體廢物及其浸出液中苯、甲苯、乙苯、對-二甲苯、間-二甲苯、異丙苯、鄰-二甲苯、正丙苯和苯乙烯等 9種苯系物的測定。其它苯系物若通過驗(yàn)證，也可用本標(biāo)準(zhǔn)方法測定。
當(dāng)固體廢物取樣量為 2 g時，9種目標(biāo)物的方法檢出限為 0.004~0.006 mg/kg，測定下限為 0.016~0.024 mg/kg。當(dāng)固體廢物浸出液取樣體積為 10 ml時，9種目標(biāo)物的方法檢出限為0.7~2 µg/L，測定下限為 2.8~8 µg/L。詳見附錄 A。
2 規(guī)范性引用文件
本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。
HJ/T 20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范
HJ/T 298危險廢物鑒別技術(shù)規(guī)范
HJ/T 299固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法
HJ/T 300固體廢物浸出毒性浸出方法醋酸緩沖溶液法
3 方法原理
在一定的溫度下，頂空瓶內(nèi)樣品中苯系物向液上空間揮發(fā)，產(chǎn)生蒸汽壓，達(dá)到熱力學(xué)動態(tài)平衡后，氣相中的苯系物經(jīng)氣相色譜分離，用火焰離子化檢測器檢測。以保留時間定性，外標(biāo)法定量。
4 試劑和材料
除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑。
4.1 實(shí)驗(yàn)用水：二次蒸餾水或通過超純水儀制備的水。使用前需經(jīng)過空白試驗(yàn)，目標(biāo)物濃度低于方法檢出限。
4.2 甲醇(CH3OH)：農(nóng)殘級或相當(dāng)級別。通過空白試驗(yàn)，確認(rèn)在目標(biāo)物的保留時間區(qū)間內(nèi)無干擾色譜峰出現(xiàn)。
4.3 氯化鈉(NaCl)。
在馬弗爐中 400℃灼燒 4 h，冷卻后轉(zhuǎn)移至磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。
4.4 磷酸(H3PO4)：ρ=1.69 g/ml，優(yōu)級純。
4.5 飽和氯化鈉溶液。
量取 500 ml水(4.1)，滴加磷酸(4.4)調(diào)節(jié) pH≤2，加入 180 g氯化鈉(4.3)，溶解并混勻，于 4℃以下保存。
4.6 標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=1000 mg/L，溶劑為甲醇。可直接購買市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配制。
4.7 標(biāo)準(zhǔn)使用液 1：ρ=10 mg/L，溶劑為甲醇。
4.8 標(biāo)準(zhǔn)使用液 2：ρ=100 mg/L，溶劑為甲醇。
4.9 石英砂：0.30~0.85 mm(50 ~20目)。
在馬弗爐中 400℃灼燒 4 h，冷卻后轉(zhuǎn)移至磨口玻璃瓶中，密封保存。
4.10 載氣：高純氮?dú)?純度≥99.999%)。
4.11 燃?xì)猓焊呒儦錃?純度≥99.999%)。
4.12 助燃?xì)猓嚎諝狻?br />
5 儀器和設(shè)備
5.1 氣相色譜儀：具有毛細(xì)柱分流/不分流進(jìn)樣口，可程序升溫，具火焰離子化檢測器(FID)。
5.2 色譜柱：石英毛細(xì)管色譜柱， 30 m×0.32 mm×0.25 mm(聚乙二醇 20M)，也可使用其它等效毛細(xì)管色譜柱。
5.3 頂空進(jìn)樣器：加熱爐溫度控制范圍在室溫至 120℃之間；溫度控制精度為±1℃。
5.4 往復(fù)式振蕩器：振蕩頻次 50~250次/分，振蕩幅度 20 mm。
5.5 天平：感量為 0.01 g。
5.6 采樣瓶：具聚四氟乙烯/硅膠襯墊螺旋蓋的 60 ml或 200 ml的螺紋棕色廣口玻璃瓶。
5.7 采樣器材：鐵鏟和不銹鋼藥勺。
5.8 便攜式冷藏箱。
5.9 微量注射器：5 μl、10 μl、25 μl、100 μl、500 μl、1000 μl。
5.10 棕色密實(shí)瓶：2 ml，具聚四氟乙烯襯墊和實(shí)芯螺旋蓋。
5.11 頂空瓶：22 ml，配有密封墊(聚四氟乙烯/硅氧烷)和瓶蓋(螺旋蓋或一次使用的壓蓋)。
5.12 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。
6 樣品
6.1 樣品采集和保存
6.1.1 按照 HJ/T 20和 HJ/T 298的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行固體廢物樣品的采集和保存。用鐵鏟和不銹鋼藥勺(5.7)迅速將樣品采集到采樣瓶(5.6)中，并盡量裝滿?？焖偾宄舨蓸悠柯菁y及外表面上粘附的樣品，立即密封采樣瓶。將采樣瓶置于便攜式冷藏箱(5.8)內(nèi)，于 4℃以下保存，帶回實(shí)驗(yàn)室。
6.1.2 樣品送入實(shí)驗(yàn)室后應(yīng)盡快分析。若不能立即分析，應(yīng)在4℃以下密封保存，保存期限不超過 14 d。樣品存放區(qū)域應(yīng)無目標(biāo)物干擾。
注：樣品采集時切勿過度攪動固體廢物，以免造成樣品中苯系物的揮發(fā)。
6.2 試樣的制備
6.2.1 固體廢物試樣的制備
6.2.1.1 低含量試樣
稱取 2 g(精確至 0.01 g)樣品置于頂空瓶(5.11)中，迅速向頂空瓶中加入 10.0 ml飽和氯化鈉溶液(4.5)，立即密封，在往復(fù)式振蕩器(5.4)上以 150次/min的頻率振蕩10 min，待測。
6.2.1.2 高含量試樣
如果目標(biāo)物含量大于 1000 µg/kg應(yīng)視為高含量試樣。高含量試樣制備如下：取出采樣瓶，稱取 2 g(精確至 0.01 g)樣品置于頂空瓶(5.11)中，迅速向頂空瓶中加入 10.0 ml甲醇(4.2)，立即密封，在往復(fù)式振蕩器(5.4)上以 150次/min的頻率振蕩 10 min。靜置沉降后，移取約 1 ml甲醇提取液至 2 ml棕色密實(shí)瓶(5.10)中。該提取液可置于冷藏箱內(nèi) 4℃以下保存，保存期為 14 d。
在分析之前將提取液恢復(fù)到室溫后，向空的頂空瓶(5.11)中加入 2 g(精確至 0.01 g)石英砂(4.9)、10.0 ml飽和氯化鈉溶液(4.5)和 10～100 µl甲醇提取液，立即密封，在往復(fù)式振蕩器(5.4)上以 150次/min的頻率振蕩 10 min，待測。
注1：若甲醇提取液中苯系物濃度較高，可用甲醇適當(dāng)稀釋。
注2：若采用高含量方法測定含量值過低或未檢出，應(yīng)采用低含量方法重新分析樣品。
6.2.2 固體廢物浸出液的制備
按照 HJ/T 299制備固體廢物水浸出液試樣；按照 HJ/T 300制備固體廢物醋酸浸出液試樣。
6.3 空白試樣的制備
6.3.1 全程序空白試樣
采樣前在實(shí)驗(yàn)室將 10.0 ml飽和氯化鈉溶液(4.5)和 2 g(精確至 0.01 g)石英砂(4.9)放入頂空瓶(5.11)中密封，將其帶到采樣現(xiàn)場后開封，再密封，之后隨樣品運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，在往復(fù)式振蕩器(5.4)上以 150次/ min的頻率振蕩 10 min，待測。
6.3.2 實(shí)驗(yàn)室空白試樣
6.3.2.1 固體廢物低含量空白試樣稱取 2 g(精確至 0.01 g)石英砂(4.9)代替低含量樣品，按照 6.2.1.1步驟制備低含量空白試樣。
6.3.2.2 固體廢物高含量空白試樣
稱取 2 g(精確至 0.01 g)石英砂(4.9)代替高含量樣品，按照 6.2.1.2步驟制備高含量空白試樣。
6.3.2.3固體廢物浸出液空白試樣
按照與固體廢物浸出液制備(6.2.2)相同的步驟制備浸出液空白試樣。
7 分析步驟
7.1 頂空進(jìn)樣器參考條件
加熱平衡溫度 85℃；加熱平衡時間 50 min；取樣針溫度 100℃；傳輸線溫度 110℃；壓力化平衡時間 1 min；進(jìn)樣時間 0.2 min；拔針時間 0.4 min。
7.2 氣相色譜儀參考條件
程序升溫：40℃保持 6 min，以 5℃/min的升溫速率升至 110℃，保持 1 min，再以 6℃/min的升溫速率升至 200℃，保持 3 min；進(jìn)樣口溫度：220℃；檢測器溫度：240℃；載氣：氮?dú)猓恢髁浚?.0 ml/min；氫氣流量：40 ml/min；空氣流量：400 ml/min；進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣；分流比：10：1。
9 種苯系物的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖見圖 1。
(原文詳見附件)
原標(biāo)題：《固體廢物 苯系物的測定 頂空-氣相色譜法》