目前人們處理垃圾焚燒飛灰,大多數(shù)人只關(guān)注重金屬、二噁英,而很少有人關(guān)注飛灰中超過20%的可溶性氯鹽。當(dāng)前重金屬解毒、二噁英降解技術(shù)已經(jīng)成熟,所以飛灰處置的難題是氯離子的去除。在飛灰處理之前進(jìn)行“水洗脫氯”預(yù)處理,是目前飛灰中氯離子去除的最佳途徑。只有提前進(jìn)行預(yù)處理才能使飛灰的最終處理更無害、更徹底、更資源化。
飛灰經(jīng)“水洗脫氯”后的鹽是一種很重要的資源
01
飛灰中脫鹽的目的及鹽的來源
中國生活垃圾的焚燒處理比例在逐年上升,根據(jù)《十三五城鎮(zhèn)生活垃圾無害化處理設(shè)施建設(shè)規(guī)劃》,十三五期間,城市生活垃圾焚燒能力占無害化總能力比例達(dá)到50%,東部地區(qū)達(dá)到60%,特別是當(dāng)二噁英控制問題得以解決之后,隨著大城市的迅速發(fā)展,以及能源危機(jī),焚燒技術(shù)得到了越來越多的采用,但是其產(chǎn)物焚燒飛灰是危險廢棄物(HW18),目前的一些處理技術(shù)在處理飛灰上,由于沒有進(jìn)行預(yù)處理提前脫鹽,在實際處理效果上總會面臨各種不足,很大程度上影響了飛灰的處置。
一直以來垃圾焚燒的二次污染產(chǎn)物——焚燒飛灰是個令政府和專家頭疼的難題。儲存、填埋、燒結(jié)等處理手段陸續(xù)發(fā)展,隨著可持續(xù)性發(fā)展需要的提出,資源化利用為建筑材料也受到越來越多的重視,但是飛灰中高濃度的無機(jī)氯鹽不僅會降低資源化產(chǎn)品的質(zhì)量,而且會破壞生產(chǎn)過程。
另外,無機(jī)氯鹽也會對飛灰處置的其他技術(shù)有不利影響。無機(jī)氯鹽還可作為資源化利用,所以研究焚燒飛灰中的無機(jī)氯鹽的資源化、無害化利用,對焚燒飛灰處置非常重要。
根據(jù)國內(nèi)外文獻(xiàn)報道及對垃圾焚燒飛灰樣品分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計分析,垃圾焚燒飛灰中存在大量的易溶性鹽,主要以KCl、NaCl、MgCl2、ZnCl2、CaCl2的形式存在,易溶鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般為15%-30%,大部分集中在20%以上。
一般城市垃圾焚燒發(fā)電廠進(jìn)場垃圾含有40%-75%的廚余垃圾及20%左右的塑料,兩種成分是生活垃圾的主要組分,因此飛灰中溶解鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)往往較高,尤其是氯鹽,多的高達(dá)37.3%。
高濃度的氯化物使飛灰處置時存在污染水體,增加重金屬等污染物浸出的風(fēng)險,如Pb和Zn,而且無機(jī)氯鹽還會對飛灰固化/穩(wěn)定化的效果及資源化利用過程帶來困難,因此飛灰中氯鹽的危害不容忽視。垃圾焚燒飛灰富含重金屬、二噁英和氯鹽,其中重金屬解毒、二噁英降解等工藝已經(jīng)成熟,影響資源化利用的關(guān)鍵在于氯離子的去除。
02
鹽對飛灰主流處置方式的影響
目前飛灰處置的幾種主流方式都沒有把脫鹽作為處置前提,結(jié)果造成處置不徹底,處置效率低,二次污染,降低資源化產(chǎn)品的質(zhì)量,影響飛灰處置資源化水平。
方式一:藥劑螯和固化填埋——現(xiàn)在大量的飛灰填埋在垃圾填埋廠中,不但占用了大量的土地,而且經(jīng)過長時間的填埋,飛灰中的重金屬、二噁英、可溶性鹽極有可能發(fā)生轉(zhuǎn)移,進(jìn)入垃圾滲濾液中。尤其是可溶性鹽,螯合劑無法對鹽進(jìn)行螯和固化,導(dǎo)致飛灰中的鹽很容易浸出到垃圾滲濾液中。
然而目前處理垃圾滲濾液的普遍方法為厭氧-好氧-超濾-納濾-反滲透等,由于滲濾液中的鹽含量過高,此時的滲濾液由“高COD難降解”有機(jī)廢水變?yōu)椤案啕}、高硬、高COD、難降解綜合廢水”,這時“厭氧-好氧”將會失去原有的效果,處理垃圾滲濾液將更加困難。
如果在垃圾滲濾液中進(jìn)行脫鹽,也沒有任何意義。一方面垃圾滲濾液中有很多有機(jī)物污染物、揮發(fā)性污染物和各種各樣的雜質(zhì),在這中脫鹽,將會導(dǎo)致所提的鹽為“廢鹽”,沒有任何利用價值;另一方面在這垃圾滲濾液中脫鹽的成本很高,不適合脫鹽。
垃圾填埋場大量占用土地、滲濾液很難處理
方式二:熔融/燒結(jié)制建材——如果沒有預(yù)先脫鹽,在熔融/燒結(jié)過程中產(chǎn)生的煙氣里會含有大量的堿土金屬鹽酸鹽,并且伴隨大量的二次飛灰,造成二次污染。處理難度極大,也會導(dǎo)致建材中的氯含量超標(biāo),達(dá)不到相關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn)。
方式三:水泥窯煅燒處置制水泥——水泥窯煅燒處置可以處理飛灰中的重金屬、二噁英、但無法處理飛灰中的鹽。如果沒有提前脫鹽,會導(dǎo)致水泥窯中氯的含量過高,不僅會造成水泥窯結(jié)皮、堵塞,影響正常水泥的生產(chǎn),而且生產(chǎn)出來的水泥是不符合國家標(biāo)準(zhǔn)的水泥,不能正常使用。
從以上幾種飛灰主流的處置方式可以看出,若想資源化、無害化的處置飛灰,就必須先脫氯,只有使飛灰中的氯降低到可控范圍內(nèi),才能明顯改善水泥固化、水泥窯協(xié)同處置、燒結(jié)/熔融等方法的處置效果,也為后續(xù)產(chǎn)品的大規(guī)模資源化利用(如水泥、輕骨料等)提供希望,才能解決垃圾焚燒飛灰這個難題,實現(xiàn)飛灰處置工業(yè)化。
03
“三級逆流漂洗”-最先進(jìn)的飛灰水洗脫鹽技術(shù)
目前提取飛灰中的鹽,最效的方法為“水洗脫鹽”。
北京大學(xué)的李曉東以去離子水作為洗脫劑,實驗結(jié)果表明:水灰比是影響氯離子洗脫效果的最主要因素,在液固比為4時,水洗過程中約有93%的氯離子被洗脫而進(jìn)入水相;朱芬芬等人利用X射線衍射分析無機(jī)氯鹽的行為,發(fā)現(xiàn)的氯鹽主要有NaCl、KCl和CaCl2,通過兩次水洗、水固比3:1后1000℃燒結(jié)1h的預(yù)處理工藝能更高效更節(jié)能地去除飛灰中的氯化物,氯的減少率在94%以上。
鄭源格等人實驗表明通過水洗預(yù)處理可穩(wěn)定有效去除飛灰中質(zhì)量分?jǐn)?shù)為90%以上的氯離子,消除了焚燒飛灰中氯質(zhì)量分?jǐn)?shù)過高對水泥窯的損害;鄒廬泉等人發(fā)現(xiàn)常溫水洗,水洗比例1:8,水洗次數(shù)2次,攪拌時間10min,沉淀時間10min,水洗預(yù)處理可以有效除去飛灰中氯離子和可溶性重金屬等。
在理論基礎(chǔ)上,北京某公司開發(fā)出的“三級逆流漂洗”這套專利系統(tǒng),可實現(xiàn)飛灰的高效脫鹽,可以將飛灰中的氯離子由20%降到0.5%以下,并致力于“用最少的水,洗出最干凈的灰”。且這套系統(tǒng)全程水洗無揚(yáng)塵,在全程堿性條件下,降低了重金屬及二噁英的溶出,是目前水洗脫鹽的最好選擇。相對于國外的技術(shù),這套系統(tǒng)也是領(lǐng)先的,獨(dú)特的“三級逆流漂洗”,可使水灰比降到3-4:1,具有水洗效率高、用水量小、污水零排放等優(yōu)點,極大的節(jié)約了水資源。
04
飛灰脫鹽的經(jīng)濟(jì)、環(huán)境、社會效益
飛灰的脫鹽不僅對焚燒飛灰處置的資源化、無害化、減量化起到重要作用,而且對我國的可持續(xù)發(fā)展、危廢的資源化利用起到關(guān)鍵的作用。目前全國的飛灰產(chǎn)量為400萬噸,若能提取其中的可溶性鹽,則約有工業(yè)級鉀鹽40萬噸、工業(yè)級鈉鹽80萬噸,若按2020年1000萬噸飛灰算,可提取工業(yè)級鉀鹽100萬噸、工業(yè)級鈉鹽200萬噸。
我國的鉀鹽資源嚴(yán)重短缺,被國土資源部列為8種大宗緊缺礦產(chǎn)之一,保障國內(nèi)鉀鹽資源的安全就是保障我國的糧食安全。按照鉀肥含氯化鉀62%以上的標(biāo)準(zhǔn)計算,2016年飛灰中鉀肥的量占全國鉀肥年進(jìn)口量10%以上,2020年將達(dá)到26%以上,為我國鉀鹽匱乏的局面提供了重要的解決途徑,這也符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展方向。
脫鹽是為了保護(hù)生態(tài)環(huán)境,也是為我國的環(huán)境事業(yè)做出貢獻(xiàn),只有飛灰經(jīng)過預(yù)處理脫鹽后,才能使飛灰處置的更徹底、更有效、更環(huán)保,才能保證我們生存的這片土地不被飛灰所污染,防止飛灰中大量的可溶性鹽滲入土壤、地下水,給環(huán)境和人類健康造成巨大威脅。
飛灰中的鹽來源于生產(chǎn)、生活,若沒有被資源化應(yīng)用,將會危害土壤、地下水及人體健康。如果提前進(jìn)行水洗脫氯,使飛灰中的鹽在生產(chǎn)、生活中達(dá)到一種循環(huán),讓其回歸資源化的道路,也就沒有了難“鹽”之隱。這樣也解決了飛灰中鹽對社會的危害,使飛灰成為一種資源,讓飛灰更好的“服務(wù)”于社會。
“為了飛灰不再成為大地之殤”,我們在行動。保護(hù)生態(tài)環(huán)境,實現(xiàn)飛灰的無害化、減量化、資源化綜合再利用,其根本在于怎樣有效脫鹽,怎么使飛灰中的鹽降低到標(biāo)準(zhǔn)之下,這也符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展方向,符合“十三五”及及“京津冀一體化”的有關(guān)規(guī)劃,而且能夠進(jìn)一步解決困擾多年的生活垃圾飛灰處理問題,實現(xiàn)社會效益、環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益的有效統(tǒng)一。
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